Метод прямой прививки

Сохранение части лигнина в волокнистых полуфабрикатах и бумаге служит способом прямого его использования как сопутствующего волокну вещества. При этом уже не требуется разрабатывать методы его выделения и дальнейшей утилизации. Лигнин, содержащийся в большом количестве в ЦВВ, можно использовать для прививки к нему гидрофильных полимеров, например полимеров акриловой кислоты, что приводит к увеличению прочности целлюлозы [112]. Разработка подобных способов, а также способов отбелки с сохранением лигнина, делает перспективным производство волокнистых полуфабрикатов с высоким содержанием лигнина (см. 16.3). К техническим лигнинам относят щелочные лигнины — сульфатный и натронный — и лигносульфонаты, получающиеся при сульфатном, натронном и сульфитном методах варки (см. 16). Технический гидролизный лигнин в настоящее время имеет значение только в СССР. В будущем ценным химическим сырьем могут стать органорастворимые лигнины — отходы бессернистых методов варки. [c.417]

Метод прямой прививки [c.55]

Метод предварительного облучения, будучи несколько менее эффективным, чем метод прямой прививки, имеет важное преимущество в том отношении, что при его реализации отсутствует непосредственное облучение мономера. Облучение полимера на воздухе является простым и удобным способом, но в дальнейшем для образования свободных радикалов требуется нагревание до 150° С. Поэтому этот метод применим только для достаточно термостойких полимеров. [c.61]

Преимущество метода прямой прививки — относительно несложная схема технологической линии непрерывного действия. Камера с жидким или газообразным мономером находится непосредственно в зоне облучения. Исходный материал (или изделие) пленку, ткань, нить, трубку и т. п., протягивают с по- [c.111]

Следует отметить, что в отношении образования гомополимера метод прямой прививки мономера из газовой фазы имеет несомненные преимущества перед жидкофазным, поскольку из-за малой концентрации мономера в системе практически вся энергия излучения поглощается полимером-подложкой. К тому же средняя продолжительность акта взаимодействия радикала [c.111]

Чтобы избежать образования гомополимера при использовании метода прямой прививки из жидкой фазы, необходимо обеспечить контакт между мономером и полимером на молекулярном уровне . [c.112]

Основные моменты реализации метода прямой прививки на практике могут быть рассмотрены на примере укрупненной лабораторной установки [252], созданной для изучения техноло- [c.114]

Метод прямой прививки из жидкой фазы при условии, что полимер погружен в мономер, предварительно набухает в нем или наносится на него непосредственно перед облучением, является одним из наиболее легко реализуемых методов и разрабатывался на ранней стадии развития прививочной полимеризации [253, 254]. Примером использования этого метода служит прививка винилацетата на пленку из политетрафторэтилена (фторопласта) для увеличения ее адгезии [247]. Винил-ацетат наносится на поверхность непрерывно движущегося полотна пленки при ее контакте с боковой поверхностью изготовленного из мелкопористого материала цилиндрического сосуда, в который подают мономер. [c.116]

Выше было отмечено, что многоступенчатый метод прививочной полимеризации, который по существу является комбинацией метода прямой прививки и прививки с предварительным облучением, наиболее эффективен в тех случаях, когда требуется достичь как высокой степени прививки, так и высокой равномерности распределения привитого полимера по поверхности подложки при относительно низкой (порядка нескольких процентов) растворимости (или набухаемости) полимера подложки в прививаемом мономере. [c.116]

Весьма интересным направлением, получившим широкое распространение, является изменение свойств полимеров путем прививки к полимерам различных мономеров или других по природе полимеров. Влияние прививок некоторых мономеров к полиэтиленовой пленке на ее газо- и влагопроницаемость было изучено в работах 2. Э5 привитые сополимеры получали методом прямого облучения °Со полиэтиленовой пленки, погруженной в стирол, акрилонитрил и винилпиридин. Прививка стирола в количестве до 53%, считая на исходный по лиэтилен (0,922), приводила к некоторому (примерно в два раза) снижению проницаемости по отношению к N2, О2 и СО2. [c.74]

Важно иметь в виду, что в процессе прямой прививки всегда образуется некоторое количество гомополимера в результате полимеризации облученного мономера, а также реакции прививки [см. уравнение (2), стр. 56]. Образование наряду с привитым продуктом гомополимера может приводить к нежелательным последствиям из-за несовместимости большинства полимеров и тенденции их смесей к расслаиванию. Поэтому такие смеси имеют низкие физические, оптические и электрические свойства. С другой стороны, прямой радиационный метод удобен тем, что образующиеся при этом полимерные радикалы основной цепи легкодоступны и быстро вступают в реакцию. Поэтому неудивительно, что разработан ряд приемов, позволяющих снижать количество образующегося гомополимера. Это особенно очевидно при анализе патентной литературы. [c.58]

В обоих методах прививки, связанных с предварительным облучением, используются дозы порядка нескольких мегарад, в то время как при прямой прививке дозы равны десятым долям мегарада. Этот факт приобретает значение, когда речь идет о полимерах с недостаточной радиационной стойкостью. [c.63]

Реакция проведена в водно-мета-нольной среде изучено влияние других растворителей Стирол привит на джутовую пряжу проведено сравнение с прямым методом радиационной прививки [c.97]

Температура стеклования и однородность Структуры сополимеров, полученных прививкой стирола и акрилонитрила на полиэтиленовых пленках, зависят от способов проведения полимеризации [663]. Исследовались сополимеры, полученные методами прямого облучения полиэтиленовых пленок в парах мономера, предварительного облучения пленок с их последующей выдержкой в парах мономера, а также методом привитой сополимеризации стирола, инициированной перекисью бензоила. [c.236]

При исследовании кинетики радиационной прививки глицидилметакрилата из жидкой фазы на полиэтилене методами прямого и предварительного облучения установлено [675], что скорость процесса зависит от поглощенной дозы и мощности дозы излучения, природы растворителя и мономера, состояния полиэтиленовой под- [c.239]

Существует несколько методов реализации процесса радиационной прививочной полимеризации на практике [246—250] 1) прямая прививка — полимер в процессе облучения контактирует с мономером, находящимся в жидкой или газообразной фазе 2) прививка с предварительным контактом полимера с мономером — полимер насыщают мономером, смешивают с ним тем или иным образом или просто наносят заранее на его поверхность, после чего полимер облучают 3) прививка с предварительным облучением — полимер облучают в атмосфере инертного газа (лучше при пониженных температурах, чтобы сохранить как можно больше свободных радикалов, образующихся под действием излучения), а затем погружают в мономер 4) прививка через перекисные группы — полимер облучают в атмосфере кислорода или просто на воздухе. Возникающие под действием излучения радикалы взаимодействуют с молекулами кислорода и образуют перекисные и гидроперекисные группы (мостики), которые сохраняют свою стабильность при обычных температурах в течение долгого времени (несколько месяцев). При погружении облученного таким образом полимера в мономер с температурой 150°С перекисные и гидроперекисные мостики теряют свою стабильность и распадаются с образованием радикалов, которые инициируют процесс прививочной полимеризации. [c.110]

Этот процесс повторяют несколько раз в зависимости от требуемой степени прививки, выхода данной реакции прививочной полимеризации, требуемой равномерности распределения образующегося сополимера и т. д. Вывод пленки из зоны облучения осуществляют с помощью специального поворотного валка [203] (на рис. 5.4 не показан) в направлении, перпендикулярном плоскости рисунка. Описанный метод позволяет максимально использовать возникающие под действием электронного излучения свободные радикалы как в процессе прямой прививки в зоне облучения, так и в процессе пост-прививки в ванне с мономером. [c.117]

Нижний уровень концентрации свободных радикалов определяется наименьшим их количеством, при котором еще могут быть осуществлены с достаточной эффективностью как прямая, так и пост-прививка. Преимуществом этого метода является возможность одновременного проведения пост-прививки и операции насыщения полимерной основы мономером для последующей прямой прививки. [c.118]

Этот весовой метод дает прямую и быструю информацию о реакции прививки. Другие методы характеризации обычно используются для определения изменений в физических свойствах. Эти изменения, как правило, являются следствием изменений в морфологии и строении подложек. [c.220]

Прямое окисление воздухом, кислородом или озоном — один из наиболее простых и эффективных методов введения перекисных и гидроперекисных групп в макромолекулы (в ряде случаев окисление сопровождается деструкцией основной цепи). Выбор окислителя обусловливается химич. строением полимера. Прививку [c.98]

Армстронг и Резерфорд [13—16] разработали метод прививки виниловых мономеров на волокнистые материалы посредством прямого облучения, при котором образуется меньшее количество гомополимера и продукт получается более гомогенным. По этому методу волокнистые материалы облучались в парах мономера . Увеличение скорости прививки наблюдалось также при добавлении небольших количеств паров воды, метанола и уксусной кислоты. [c.59]

Продукт подвергнут гидролизу исследована возможность его ис< пользования в качестве ионообменных мембран Изучено влияние воздуха, кислорода, азота, толщины пленки, температуры, интенсивности облучения и времени на реакцию прививки Проведено сравнение с прямым радиационным методом прививки Методом рентгеновской дифракции и электронной микроскопии определены структуры привитого соединения [c.95]

Сравниваются прямые и косвенные методы прививки [c.97]

Прививка стирола на ПВХ малоэффективна ввиду более высокой скорости дезактивации нестабильных макрорадикалов ПВХ по сравнению со скоростью их взаимодействия со стиролом. Следует отметить, что использование для доказательства образования привитого сополимера только метода экстракции при отсутствии сопоставления свойств продуктов при прямом и обратном направлениях прививки несколько снижает ценность этого интересного исследования. Получение привитых сополимеров при полимеризации винилацетата в латексах ПВХ или сополимеров винилхлорида описано также другими авторами - Однако в водной суспензии ПВХ, стабилизированной неионогенными защитными коллоидами, винилацетат в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы образует только гомополимер [c.374]

Таким образом, как видно из экспериментальных данных, полученных на этой установке, в тех случаях, когда не нужна высокая степень прививки и требуется хорошая равномерность распределения привитого полимера по поверхности материала подложки, прямой метод прививки из газовой фазы имеет определенные преимущества перед другими методами прививочной полимеризации. [c.116]

Стабильные нитроксильные радикалы наиболее хорошо подходят в качестве парамагнитных меток для точного исследования распределения привитых молекул, поскольку в данном случае возможно определение расстояния между метками ( молекулярная рулетка ). В спектре ЭПР нитроксильных радикалов, находящихся на расстоянии 4 нм и ближе, наблюдается диполь-дипольное уширение. Параметр диполь-дипольного уширения прямо пропорционален концентрации парамагнитных центров, что может быть использовано для расчета среднего расстояния между метками [144,145]. Теория метода парамагнитных меток с использованием нитроксильных радикалов хорошо разработана, и данный метод широко используется при исследовании конформаций белков, распределения полимерных цепей, мембранного транспорта и др. [146-148]. Так, в работе [149] была исследована прививка специально синтезированного производного нитроксильного радикала на кремнеземе. [c.199]

Для пористых носителей определение толщины привитого слоя прямыми методами невозможно. Вместо этого используются данные по падению объема пор носителя в результате химического модифицирования. Выведите уравнение для расчета эффективной толщины привитого слоя в порах, используя удельные объемы пор носителя до (1 ) и после (14) модифицирования, удельную поверхность исходного носителя 5о, формулу привитого соединения и плотность прививки р. [c.346]

Анализ газообразных продуктов, образующихся при облучении асфальтита из гудрона, содержащего 25% ал кильных заместителей [2], показал наличие углеводородных газов (табл. 3). Соста,в газов, выделяющихся при облучении АС из остатков продуктов деструктивных процессов, аналогичен, но их абсолютное количество при исследованных дозах мало. Увеличение числа свободных радикалов в этих случаях связано, видимо, с превалирующими процессами деструкции фрагментов молекул с образованием стабильных захваченных радикалов. Все вышеи ложенное сввдетель-ствует об образовании свободных радикалов, которые могут быть использованы для инициирования привитой сополимеризации методом прямой прививки. [c.126]

Важными факторами при любом методе радмционной привитой сополимеризации являются доза и интенсивность облучения. В методе прямой прививки общая доза определяет количество привитых участков, а интенсивность облучения— длину привитых цепей. Длина боковых цепей зависит также и от других факторов, таких как передача цепи . концентрация мономера, температура реакции, вязкость реакционной среды, диффузия и т. д. [c.57]

Процесс диффузии мономера в полимер играет важную роль в методе прямой прививки, так как именно в результате этого процесса мономер проникает к активным центрам полимера. Можно было ожидать, что скорость привитой сополимеризации должна быть прямо пропорциональна интенсивности облучения. В некоторых случаях, однако, величина диффузии мономера не соответствует скорости инициирования в полимере. Так, Шапиро с сотрудниками [48, 54] обнаружили, что в системе стирол-политетрафторэтиле гомогенная прививка стирола проходила только до определенного уровня интенсивности, выше которого прививка продолжалась только на поверхности. Это обусловлено тем, что диффузия мономера отстает от скорости инициирования полимера. [c.57]

Теория радиационно-индуцированной прививки прошла серьезную проверку. Прямое действие ионизирующего излучения на материал осуществляется для производства активных свободнорадикальных ячеек. Типичными этапами свободнорадикальной полимеризации, которые применимы для прививочной сополимеризации, являются инициация, распространение и цепной перенос. Однако сложная роль диффузии исключает простую корреляцию индивидуальных констант скорости с общей скоростью реакции. Среди разнообразных методов радиационной прививки четыре метода требуют особого внимания [c.216]

Исследована прививка стирола на волокна полиэтилена методом прямого уоблучения Со [665]. Волокна облучали в жидком мономере и в его парах до дозы 0,5—10 Мрад. [c.237]

Еще 10 лет тому назад Н. Д. Иерусалимский — крупный советский микробиолог— писал Некоторые этапы химических синтезов трудны и сопровождаются образованием большого числа изомеров и побочных продуктов. В таких случаях полезную услугу могут оказать ферментные препараты или живые носители ферментов — микроорганизмы. От небиологических катализаторов они выгодно отличаются специфической направленностью своего действия. К тому же вызываемые ими биохимические процессы протекают при обычных температурах и давлении. Их осуществление не требует ни антикоррозийной аппаратуры, ни крупных энергетических затрат . В значительной мере благодаря его инициативе в СССР были начаты интенсивные исследования в области инженерной микробиологии. Однако, как уже говорилось выше, применение микроорганизмов в целях направленной трансформации органических веществ существенно ограничивалось спецификой работы с микроорганизмами или выделенными ферментами, которые требовали специальных условий для получения, сохранения и воспроизводства. В настоящее время известны пути стабилизации (иммобилизации) ферментов путем либо химической фиксации активной конформации с помощью дифункциональных (сшивающих) реагентов, либо химической прививки к полимерным носителям и даже к стеклу, либо включения в гель инертного полимера. Это позволило превратить ферменты из крайне нестойких веществ в довольно стабильные, препараты, которые могут неоднократно вводиться в реакционную массу в качестве катализатора. Более того, стало возможным, не выделяя фермент, проводить такую иммобилизацию прямо на клеточном уровне, используя выращенную культуру соответствующего микроорганизма. Все это позволяет рас-сч1итывать в ближайшие годы на широкое и эффективное В1недрение методов ферментативного превращения не только в лабораторную, но и в промышленную практику. Именно поэтому мы надеемся, что появление даже неполной сводки, составленной американскими специалистами, вызовет интерес у советского читателя. [c.6]

В непрерывном процессе реакционная масса в первом реакторе полимеризационного каскада находится в состоянии, уже далеком от инверсии фаз, и введение свежего раствора каучука в стироле приводит к его прямому диспергированию, т. е. система не проходит все стадии инверсии фаз. Следствием этого является ухудшение условий прививки и формирования структуры ударопрочного полистирола. Именно поэтому для получения непрерывным блочным методом полимера со свойствами, аналогичными свойствам блочно-суспензионного продукта, необходимо увеличивать концентрацию каучука или применять специальные технологические приемы— проводить стадию форполимеризации в параллельно обвязанных реакторах, поочередно работающих в периодическом режиме, с последующей полимеризацией в непрерывно работающем реакторе [англ. пат. 1175261, 1175262], вводить стадию предфор-полимеризации исходного раствора до конверсии не более 10 % [пат. США 3658946], осуществлять рециркуляцию реакционного раствора на стадии форполимеризации [англ. пат. 1536537] и т. д. Анализ приведенных в патентах технологических приемов показывает, что все они повышают эффективность прививки путем приближения условий синтеза в инверсионной области к условиям [c.173]

Присутствие в системе растворителей и добавок, способных к передаче цепи, оказывает заметное влияние на степень прививки. Рестайно и Рид [191] исследовали привитую сополимеризацию винилацетата на пленках политетрафторэтилена прямым радиационным методом. При этом обнаружилось, что введение небольших количеств ССи снижает скорость прививки, а также приводит к уменьшению молекулярного веса образующегося гомополимера. Снижение [c.57]

Этот перокоиполимер, содержащий перекись (которую, впрочем, не изолируют), может быть применен как обычный агент полимеризации. Хотя первый метод более прямой, второй имеет то преимущество, что можно достаточно долго сохранять пероксиполимер и выполнять операцию прививки без облучения. [c.146]