Реакции полисульфидов

Полимерные радикалы, образуюш,иеся из винилацетата и стирола, атакуют серу гораздо быстрее, чем мономер, но для метилметакрилата наблюдается обратный порядок. Такое различие обусловлено, вероятно, полярными эффектами [166, 167]. Электронодефицитный поли (метилметакрилат)-радикал реагирует с серой гораздо медленнее. Следовательно, связь 8—8 менее чувствительна к злек-трофильной атаке, чем к нуклеофильной [166]. Подобные полярные эффекты наблюдаются в реакциях полисульфидов и дисульфидов со свободными радикалами, причем оба типа соединений [c.219]

С ускорением сульфурирования начальными продуктами реакции— полисульфидами (см. рис. 4.11, кривая 2). Он получил следующие эмпирические уравнения для скорости сульфурирования в периоде ускорения га, участок АВ на рис. 4.11) и для стационарного периода [гт, участок ВС) [c.142]

Образование в результате реакции полисульфидов с алюмосиликатами зелено-синего ультрамарина, [c.480]

Полисульфиды обычно используются со смолам на основе глицидилового эфира. Реакция полисульфидов с эпоксидными группами, расположенными внутри Л. 14-29] и на кольце (Л. 14-12], протекает в лучшем случае медленно, и, возможно, имеются лучшие материалы для придания этим системам гибкости. [c.223]

В результате реакции двойного обмена с соединениями, содержащими серу, например тиомочевиной, роданидами, сульфидами или полисульфидами щелочных металлов, галоидные алкилы превращаются в продукты с С—S — связью, которые после хлорирования и окисления переходят в сульфохлориды. [c.381]

После добавления элементарной серы антиокислительная стабильность сперва возрастает и в некоторой точке достигает максимума (область 2). Максимуму индукционного периода окисления соответствует точка, в которой количество введенной элементарной серы равно теоретически необходимому для реакции образования дисульфида. Дальнейшее добавление элементарной серы вызывает непрерывное уменьшение антиокислительной стабильности вследствие образования полисульфидов. То количество до- [c.243]

Неорганические полисульфиды. Для получения полисульфидных полимеров обычно применяют водные 2М растворы полисульфида натрия. Одним из основных промышленных способов получения его является реакция взаимодействия 40%-ного водного раствора едкого натра с серой [c.553]

Образующийся при этом сульфит натрия взаимодействует с серой с образованием тиосульфата натрия. Реакция получения полисульфида протекает при 100 °С. Тиосульфат натрия является побочным продуктом и полностью уходит в сточные воды, повышая в них концентрацию окисляемых солей [6]. [c.553]

Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях процесса поликонденсации по механизму нуклеофильного замещения между полисульфидными группами различных полимерных молекул с концевыми группами, а также неорганическим полисульфидом, из сферы реакции удаляются полимерные фраг- [c.554]

Менты с гидроксильными концевыми группами последние являются ингибиторами роста цепи и могут образоваться в результате побочной реакции — гидролиза галогенных концевых групп органического мономера щелочным полисульфидом [8, 9, 10, с. 477] [c.555]

Полисульфидные полимеры получают на основе ди- и полисульфида натрия. В последнем случае осуществляют процесс де-сульфурирования обработкой водной дисперсии полимера едким натром, сульфитом, гидросульфидом или сульфидом натрия. При менение сульфита натрия для этой цели более предпочтительно. Реакция протекает следующим образом [c.555]

В процессе отмывки протекают реакции взаимодействия между полисульфидными группами полимера и неорганического полисульфида. Эти реакции вызваны сдвигом равновесия в реакционной среде вследствие изменения концентрации водных растворов полисульфида натрия. Одновременно имеет место перестройка молекулярных цепей полимера, приводящая к изменению его молекулярных параметров. [c.556]

Химическая деструкция полисульфидов — метод получения жидких полимеров. Реакционная способность дисульфидных групп, с легкостью вступающих в разл ичные обменные реакции, открыла возможность получения низкомолекулярных (жидких) дисульфидных полимеров с концевыми 8Н-группами. [c.556]

Водный раствор алканоламина обеспечивает глубокую степень очистки газа от сероводорода и диоксида углерода, а полисульфид амина способствует протеканию реакции окисления содержащихся в газе тиолов [c.73]

Органические моно- и полисульфиды применяют также в качестве антиокислительных присадок к топливам, маслам, жирам, каучукам и др. Сульфиды реагируют с гидроперекисями, разрушая их и тем самым предотвращая развитие цепной реакции окис.ления [c.62]

Опыт 22. Получение полисульфидов водорода и их разложение (ТЯГА ). К раствору полисульфида натрия добавляйте по каплям 2 н. раствор соляной кислоты до кислой реакции (проба на лакмусовую бумагу). Объясните появление коллоидного осадка. [c.56]

Разрыв связей S — S под действием нуклеофилов. На часовом стекле смешивают несколько капель раствора цианида с несколькими каплями раствора полисульфида аммония. Раствор упаривают досуха на водяной бане. Остаток увлажняют несколькими каплями соляной кислоты и добавляют сильно разбавленный раствор РеСЬ. Наблюдается красное окрашивание уравнение реакции) [c.525]

Для растворения сульфидов мышьяка, сурьмы и олова можно воспользоваться также растворами полисульфидов щелочных металлов и аммония. Общая формула полисульфидов МегЗ , в которой значение х колеблется от 2 до 9. Полисульфиды более устойчивы в водных растворах и в меньшей степени подвержены гидролизу по сравнению с обычными сульфидами. Некоторые из них, например (NH4)2S4, (NH4)2S5 H20, (N114)289 0,5НгО, выделены в кристаллическом состоянии. Чтобы не усложнять уравнения реакций, полисульфид аммония часто обозначают простейшей формулой (NH4)2S2. [c.310]

Трофимов Б. А., Гусарова Н. К., Амосова С. В. и др. Новые реакции полисульфидов. и элементарной серы с ацетиленом.— Тезисы докл. XIII науч. сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых соединений нефтей. Рига Зинатне, 1974, с. 119—121. [c.245]

Реакции полисульфидов очень похожи на реакции элементарной серы. Пикеринг, Сондерй и Тобольский [168, 169] изучили термическое разложение диметилтетрасульфида при 80°С методом ЯМ . Первоначальными продуктами разложения (рис. 1) являются три-сульфиды, пентасульфиды и гексасульфиды эта стадия реакции в основном завершается через 40 ч. При очень медленном разложении трйсульфидов образуется дисульфид, первые, следы его по- [c.221]

При добавлении 2-МБТ в систему сера — ДФМ наблюдалось [138] увеличение скорости образования продуктов реакции (полисульфидов, тиобензофенона, H2S) с ростом концентрации вводимого ускорителя до определенного предела, после достижения которого скорость не менялась. Ускоряя процесс, 2-МБТ почти не расходовался. На основании этих данных Цуруги и Накабаяши пришли к выводу о том, что одна из функций 2-МБТ — передача цепи по реакциям [c.158]

З.2.4. Реакции полисульфидов с другими агентами. Известны следующие реакции олефинов с солями диалкилалкилтиосульфония, при которых происходит транс-присоединение [196] [c.203]

П )именйется в избытке. При этом молекулйрнай масса образующегося продукта достаточно высока — более 200000. Это связано с тем, что на концах молекул образуются однотипные функциональные группы —SnNa, которые легко взаимодействуют между собой со скоростью, близкой к скорости ионной реакции, что приводит к получению полисульфидов с высокой молекулярной массой [c.160]

По механизму 1 протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в полисульфидах с концевыми меркаптанными группами, а по механизму 2 — обмен между полисульфидными связями с различной степенью полисульфидности в этих же полимерах [16, с. 488]. [c.160]

Поликонденсация алифатических галогеипроизводных с полисульфидом натрия. Получение полисульфидных полимеров основано на реакции поликонденсации полисульфидов натрия с гало-генпроизводными алифатического ряда. Схема этой реакции на примере ди(р-хлорэтил)формаля и тетрасульфида натрия может быть представлена следующим образом [c.554]

Характерное отличие этого процесса от классических реакций поликонденсации состоит в том, что полимеры с высокой молекулярной массой порядка (2- -5) 10 получаются при применении избытка полисульфида натрия. Избыток неорганического полисульфида обеспечивает получение полимера с концевыми группами ЗпНа, которые, взаимодействуя между собой, приводят к увеличению молекулярной массы полимера [c.554]

По-видимому, совокупность всех перечисленных реакций обес печивает получение полимера с высокой молекулярной массой при применении избытка полисульфида натрия. Этот процесс осуществляется в гетерогенной среде на границе раздела фаз и является неравновесным. [c.555]

В процессе поликонденсации дигалогенпроизводных с полисульфидом натрия, как и в любом поликонденсационном процессе, наряду с образованием цепных молекул с высокой молекулярной массой протекает реакция циклообразования. Особенность этого процесса заключается в том, что независимо от степени полисульфидности примененного полисульфида натрия, всегда образуются лишь циклические моносульфиды. Количество образующихся циклов с моносульфпдной связью зависит как от структуры используемого дигалогенпроизводного, так и от степени полисульфидности неорганического полисульфида [8, 9]. [c.555]

Большое значение обменные реакции имеют при получении сополимерных тиоколов на основе двух разных алкилдигалогенидов. Вследствие различной растворимости дигалогенидов в воде и скорости взаимодействия с полисульфидом натрия трудно получить сополимеры заданного состава. Однако, если смешать дисперсии двух гомополимеров высокой молекулярной массы в нужных соотношениях в присутствии незначительного количества дисульфида натрия, то можно получить статистический сополимер, близкий по составу к рассчитанному на основании соотношения компонентов исходной смеси [10, с. 477]. [c.561]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Реакция калия з аналогичных условиях протекает со взрывом. Растирание натрия или калия с серой приводит к образованию сульфидов Na2S и K2S. Натрий образует при этом полисульфиды NajS (п от 2 до 5). Натрий и калий легче воды, поэтому кусочки деталлов в воде плавают, бурно реагируя [c.144]

Тригалогениды являются сшивающими реагентами для такого рода реакций. Добавляя мопохлориды (хлористый бутил, этиленхлоргидрин, хлоруксусную кислоту), можно регулировать молекулярный вес полимера, поскольку эти вещества, реагируя с группой —СНг—84—Ка и образовывая, нанример, группу —СН2—84—СН2СН2ОН, приостанавливают тем самым дальнейший рост цепи. В этом случае молекулярный вес полимеров будет зависеть от отношения монохлорида к дихлориду. Изменяя состав полисульфидов и используя смеси различных дихлоридов, получают продукты с разнообразнейшими свойствами [73]. [c.384]

Основной реакции - синтезу ксантогената целлюлозы - сопутствует большое число побочных реакций между гидроксидом натрия и сероуглеродом, приводящих к образованию тиокарбо-натов (в основном тритиокарбоната), сульфидов, полисульфидов натрия и соды [c.315]

Под действием полисульфидов щелочных металлов дихлорэтан превращается в каучукоподобные полимеры, которые можно вулканизировать. Получающиеся продукты исключительно устойчивы к действию растворителей. В настоящее время продукты реакции дихлорэтана с полисульфидами применяют в производстве средств борьбы с вредными насекомыми. Реакция дихлорэтана с толисульфидами, открытая в 1839 г., была усовершенствована фирмой Тиокол корпорейшн в том отношении, что процесс стали проводить в водных растворах в присутствии твердых диспергирующих веществ. Полученную эмульсию или латекс подвергали затем коагуляции. Поли-этилентетрасульфид, образующийся по уравнению [c.171]

Полисульфиды получают реакцией поликонденсации дигалои алкилов с полису.льфидами п1,елочных металлов [c.461]

В процессе сплавления с сульфидирующими агентами (растворы сернистого натрия или полисульфидов натрия) реакционная масса имеет консистенцию достаточно гюдвижной жидкости или суспензии, с небольшим содержанием твердых частиц в этих случаях для размешивания пригодны мешалки любого типа. Процессы сульфидирования, проводимые под давлением, также приводят к образованию достаточно подвижной реакционной массы. При сульфидировании методом запекания, которое проводится с участием молекулярной серы, как и в процессах щелочного плавления, проводимого методом запекания, получаются твердые продукты реакции нли жидкие, но настолько вязкие, что размешивание реакционной массы иногда становится невозможным. [c.321]

Реакционная масса, образующаяся в процессах сульфидирования, по химическим свойствам соответствует растворам щелочи, сернистого натрия или полисульфндов натрия. Органические соединения, содержащиеся в реакцио] ной массе, при выборе магериала аппаратуры можно не приннмат1> во впима ше, так как воздействие их на металлические детали аппаратов весьма незначительно. Как показывает опыт действующих заводов, аппараты из черных металлов в большинстве случаев достаточно стойки к действию растворов щелочей, сульфидов и полисульфидов натрия и могут служить в течение 2—7 лет при условии более частой замены некоторых быстроизнашивающихся деталей. [c.323]

Хлористый этилен и другие дихлорпроизводные вступают в реакцию поликонденсации с полисульфидами щелочных металлов, Образуя полиалкилендисульфиды общей формулы [—СНг—5— [c.429]

Получение и свойства сульфида олова (II). К 1—2 мл раствора ЗпСЬ долейте свежеприготовленной сероводородной воды до образования коричневого осадка SnS. Полученный осадок промойте несколько раз, используя декантацию, и разделите на две пробирки. В одну из них добавьте свежеприготовленный (почему ) раствор сульфида аммония, к осадку в другой — полисульфид аммония. После встряхивания отметьте, в какой пробирке происходит растворение осадка Свои наблюдения, а также уравнения реакций запишите в рабочий журнал. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология