Сульфиды, растворение мышьяка

Взаимодействие осадков сульфидов олова, мышьяка и сурьмы с сульфидами щелочных металлов или аммония приводит к их растворению благодаря образованию тиосолей, что используется в аналитической химии для отделения катионов этих элементов от других. Тиокислоты значительно менее устойчивы, чем их соли, поэтому при подкислении раствора тиосолей образуются не сами кислоты, а продук- [c.69]

Так как кислоты представляют соли гидроксония, то растворение металлов в кислотах представляет частный случай этого правила рядов вытесняется водород. Однако кислоты переводят осадок в раствор целиком (вследствие необратимости реакции), а соли металлов переводят в раствор или катион, или анион. Это позволяет проводить селективное растворение. Например, сульфат свинца растворяется в растворе карбоната натрия, вытесняя сульфат-ион в раствор. При взаимодействии осадка сульфата свинца с цинком выделяется свободный свинец и сульфат-ион переходит в раствор. Карбонат свинца легко растворим в кислотах. При этом РЬ " и сульфат-ион переходят в раствор. Если же растворять осадок сульфида свинца (П) действием раствора нитрата серебра, то сульфид-ион осаждается ионом серебра, а катион свинца переходит в раствор. Применяя реакции комплексообразования, можно растворять соли, не растворимые в кислотах например, сульфид мышьяка (1П) растворяется в растворе сульфида натрия, образуя тиоарсенит натрия. Осадок хлорида серебра при взаимодействии с раствором сульфида натрия превращается в менее растворимый сульфид серебра. [c.132]

По этому методу не учитывается сера, входящая в состав труднорастворимых сульфидов меди, мышьяка и металлов IV и V аналитических групп. Метод определения сульфидной серы растворением в соляной кислоте применим только в отсутствие или при низком содержании труднорастворимых сульфидов. [c.161]

Результаты многочисленных исследований минерального состава пластовых вод показывают, что основную долю растворенных веществ составляют хлориды натрия, магния и кальция. Кроме них (в зависимости от месторождения) могут присутствовать иодистые и бромистые соли щелочных и щелочноземельных металлов, сульфиды натрия, железа, кальция, соли ванадия, мышьяка, германия и др. Но в отличие от хлоридов, содержание которых исчисляется процентами и десятками процентов от общего количества растворенного вещества, содержание остальных солей измеряется сотыми, тысячными и еще меньшими долями процентов. В связи с этим минерализацию пластовой воды часто измеряют по содержанию ионов хлора в единице объема с последующим пересчетом на эквивалент натриевых солей. [c.9]

К таким работам относятся а)растворение металлов и руд в азотной кислоте с выделением оксидов азота б) обработка солянокислых растворов хлоратом калия с выделением хлора в) выпаривание и обработка плавиковой кислотой и ее солями, связанные с выделением фтора г) действие кислоты на технический цинк, обычно содержащий мышьяк, сопровождающееся выделением мышьяковистого водорода д) подкисление растворов, содержащих цианиды е) подкисление растворов, содержащих тиоцианаты (роданиды) ж) сильное подкисление растворов, содержащих ферроцианиды калия (натрия) з) подкисление растворов сульфидов и) подкисление растворов, содержащих соли брома к) выпаривание сероводородных растворов л) осаждение сульфидов металлов сероводородом м) очистка и заправка аппаратов для получения сероводорода н) прокаливание осадков, содержащих ртуть и мышьяк о) отгонка хлористого хромила п) разливка аммиака, брома, пиридина и других едких жидкостей. [c.371]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Смесь соляной и азотной кислот ( царская водка ) применяют для растворения благородных металлов и их сплавов, сульфидов, окисленных руд, ртути, соединений мышьяка и др. [c.122]

Практическое значение имеют чистые полисульфиды щелочных металлов и аммония, применяемые в аналитической химии для растворения сульфидов мышьяка, сурьмы и олова. Неочищенная смесь полисульфидов щелочных металлов, называемая в технике серной печенью и наряду с полисульфидами содержащая тиосульфаты — соли тиосерной кислоты, сульфаты — соли серной кислоты и др., применяется при обработке кож. [c.568]

Катионы 5-й группы по сероводородному методу выделяются в кислой среде вместе с катионами 4-й группы, но отделяются от них растворением в растворе сульфида натрия или полисульфида аммония. В 5-ю группу катионов по сероводородному методу входят мышьяк [c.224]

Способ, который применяется для растворения сульфидов группы мышьяка, имеет весьма существенное значение, если присутствуют германий, мышьяк (П1), олово (IV), сурьма (III) или селен, потому что при выпаривании солянокислых растворов могут произойти значительные потери этих элементов. В сомнительных случаях сульфиды лучше растворить в горячем разбавленном растворе едкого натра с добавлением хлора, перекиси водорода или перкарбоната калия, затем раствор охладить и подкислить кислотой, требующейся при предполагаемых отделениях. Если после предшествующих разделений ртуть осталась вместе с группой мышьяка, ее обычно выделяют до подкисления или окисления щелочного раствора, например обработкой нитратом аммония, как описано в гл. Ртуть (стр. 245). [c.95]

Именно в силу обретения А. собственного теоретич. взгляда на свой предмет главные практич. вклады А. приходятся на 8-12 вв. в арабском мире и на 12-14 вв. в Европе. Получены серная, соляная и азотная к-ты, винный спирт, эфир, берлинская лазурь. Создано разнообразное оснащение мастерской-лаборатории - стаканы, колбы, фиалы, чаши, стеклянные блюда для кристаллизации, кувшины, щипцы, воронки, ступки, песчаная и водяная бани, волосяные и полотняные фильтры, печи. Разработаны операции с различными в-вами-дистилляция, возгонка, растворение, осаждение, измельчение, прокаливание до постоянного веса. Расширен ассортимент в-в, используемых в лаб. практике нашатырь, сулема, селитра, бура, оксиды и соли металлов, сульфиды мышьяка, сурьмы. Разработаны классификации в-в. Впервые описано взаимодействие к-ты и щелочи. Открыты сурьма, цинк, фосфор. Изобретены порох, фарфор. Бонавентура (13 в.) установил факт растворения серебра и золота в царской водке. В трактате Р. Бэкона Зеркало алхимии можно усмотреть неосознанное приближение к правилам стехиометрич. соотношений и принципу постоянства состава. Ему же принадлежит систематизированное описание св-в семи известных тогда металлов. Но успехи прикладного св-ва А. должна разделить с хим. ремеслом. [c.108]

При растворении сульфида трехвалентного мышьяка в сульфиде аммония получается тиоарсенит аммония [c.121]

При окислении в качестве побочного продукта образуется тиосульфат натрия его количество увеличивается по мере возрастания щелочности среды. При окислении в нейтральной или слабо щелочной среде 10—20% сероводорода переходит в тиосульфат, что приводит к потерям серы и повышенному расходу соды. Для уменьшения потерь часть раствора выводится из цикла и подкисляется, в результате чего растворенный мышьяк выпадает в виде сульфида. Выпавший сульфид мышьяка переводится в раствор с помощью соды и вновь возвращается в производство [c.548]

Иногда действие группового реагента состоит не в осаждении, а, наоборот, в растворении каких-нибудь составных частей осадка. При этом некоторые катионы переходят в раствор. Так, если в осадке одновременно находятся сульфиды многих катионов, то, действуя сульфидом натрия, можно перевести в раствор только ртуть (П), мышьяк, сурьму и олово. В данном случае НагЗ также является групповым реагентом. [c.111]

Преимущества ионно-электронного метода особенно проявляются при составлении уравнений сложных реакций. Это можно иллюстрировать нз примере растворения сульфида трехвалентного мышьяка в азотной кислоте. [c.51]

Имеются указания З, что олово количественно осаждается купфероном из раствора, содеря ащего фториды и бораты. Это интересно тем, что медь, свинец, мышьяк (III) и сурьму (III) можно отделить от олова (IV) осаждением сероводородом в присутствии фтористоводородной кислоты (стр. 89), а затем, удалив из фильтрата сероводород кипячением и прибавив борную кислоту, можно выделить олово купфероном. Если при кипячении раствора выделяется сульфид, то для его растворения вводят перекись водорода, избыток которой разрушают кипячением. Один из авторов проводил осаждение олова добавлением в избытке 10%-ного раствора купферона к раствору, содержащему в 200—500 мл [c.146]

Частичное растворение осадка 4. Осадок 4 обработайте при нагревании концентрированной соляной кислотой. При этом не растворится только сульфид мышьяка. [c.338]

Для растворения арсенонирита тонко измельченную навеску пробы сперва обрабатывают при комнатной температуре водным раствором брома и бромида натрия, затем осторожно малыми порциями добавляют азотную кислоту и выпаривают досуха. Нитраты, если желательно, могут быть после этого превращены в хлориды или сульфаты. Металлический мышьяк, сульфид мышьяка (П1) и большинство арсенидов тяжелых металлов могут быть растворены в дымящей азотной кислоте или в царской водке. Арсениды, не растворяющиеся нри такой обработке, сплавляют со смесью соды и селитры или суспендируют в растворе едкого кали и обрабатывают хлором. Для разложения некоторых природных арсенатов треб тся сплавление с содой. Если минерал полностью при этом не окисляется, прибавляют селитру, в присутствии же сурьмы соду заменяют поташом. При сплавлении с содой и селитрой мышьяк не теряется, но заметные количества мышьяка улетучиваются, если соединения мышьяка (III) сплавлять с одной содой Рекомендуют также сплавление с обезвоженным и истолченным в порошок тиосульфатом натрия [c.303]

Таким образом, сульфиды мышьяка и сурьмы могут быть отделены от сульфидов висмута путем растворения первых двух в сульфидах щелочных металлов или в сульфиде аммония. [c.340]

Для растворения сульфидов мышьяка, сурьмы и олова можно воспользоваться также растворами полисульфидов щелочных металлов и аммония. Общая формула полисульфидов МегЗ , в которой значение х колеблется от 2 до 9. Полисульфиды более устойчивы в водных растворах и в меньшей степени подвержены гидролизу по сравнению с обычными сульфидами. Некоторые из них, например (NH4)2S4, (NH4)2S5 H20, (N114)289 0,5НгО, выделены в кристаллическом состоянии. Чтобы не усложнять уравнения реакций, полисульфид аммония часто обозначают простейшей формулой (NH4)2S2. [c.310]

Осадок ЗЬгЗз подобно AS2S3 растворяется в полисульфиде аммония и в едких щелочах. Кроме того, он растворяется в концентрированной НС1 и не растворяется в карбонате аммония (в отличие от сульфида трехвалентного мышьяка). При растворении осадка в полисульфнде аммония образуется соль сульфосурьмяной кислоты [c.127]

Описан ряд методов, в которых элементную серу окисляют бромом ее растворяют в бромной воде [5.1863], в смеси брома с четыреххлористым углеродом [5.1864] или эфиром [5.1865], в смеси брома с азотной кислотой [5.1866] или азотнокислом растворе бромида калня [5.1867]. Элементный мышьяк и арсениды окнсляют аналогично сульфидам мышьяк растворяют в смесях брома с хлороводородной кислотой [5.1868] или брома с бензолом [5.1869, 5.1870]. Если после растворения мышьяка бензольный слой обработать разбавленной серной кислотой, то большая часть примесей перейдет в водную фазу, а бромид мышьяка (III) почти полностью останется в бензольном слое. [c.265]

Ка8СК - 50 - 60 г/л, КагСОз - 18 г/л, АзгОз - 15 г/л) и подкисляется серной кислотой. Выделяющиеся сульфиды мышьяка используются для приготовления рабочего раствора их растворением в КаОН или КззСОз. Раствор балластных солей упаривается досуха и прокаливается в присутствии воздуха. Получаемый сульфат натрия используется в стекольной промышленности. В результате очистки коксового газа по мышьяково-содовому методу сероводород улавливается на 90 - 95%, цианистый водород на 90%. [c.68]

I — руда (сульфид Цинка с содержанием германия 0,01—0,015 %) 2 — обжиг и спекание рудного концентрата 3 — ЗО, иа завод по производству серной кислоты 4 — оксид цинка Для дальнейшего производства 5 — дым 6 — вода, серная кислота 7 — сбор, выщелачивание и фильтрация кадмиево-германиевого раствора 8 — сульфат свинца на плавление 9 — отделение кадмиево-германиевого раствора 10 — точка отделения 11 — цинковая пыль 12 — осаждение германия (вместе с медью, мышьяком и другими примесями в небольших количествах) 13 фильтрация 14 — раствор кадмия в дальнейшее производство 15 — осадок (1 % Ое) 16 — серная кислота 17 — повторное растворение 18 — цинковая пыль 19 — осаждение 20 — бедный кадмием раствор в цикл получения кадмия 21 — фильтрация 22 — концентрат германия (10—15 %) 23 — высушивание и прокаливание 24 — концентрированная соляная кислота 25 — растворение 26 — тетрахлорид германия 27 — перегонка 28 — отработанный раствор 29 — неочищенный тетрахлорид германия (с примесями мышьяка и др. веществ) 30 — фракционная перегонка 31 — медь 32 — нагрев с вертикальным холодильником 33 — арсенид меди 34 — перегонка 35 — чистый тетрахлорид германия 36 — вода 37 — гидролиз Ое(ОН)4, фильтрование, вакуумная сушка 38 — чистый диоксид германия 39 — воДороД 40 — восстановление водородом в трубчатой печи 41 — порошок германия 42 — азот или аргон 43 — плавление и отливка в формы (1000 °С) 44 — стержни из германия 45 — повторная плавка и кристаллизация (зонная плавка) 46 — высокочн-стый германий для целей электроники ( <1 ррт примесей) [c.162]

Из известных методов отделения сурьмы важнейшие основаны на свойствах ее сульфида. Так, сурьма отделяется от элементов, не входяш,их в группу сероводорода, осаждением сероводородом в кислом растворе стр. 83) и от элементов группы меди — растворением сульфида сурьмы в ш елочном растворе (стр. 87). Далее, сурьму можно отделить от мышьяка — осаждением очень мало растворимого сульфида последнего в сильно солянокислом растворе (стр. 305) от олова и германия — осаждением сероводородом в растворе, содержаш,ем фтористоводородную кислоту стр. 89), и от олова — осаждением сероводородом в ш авелевокислом или виннокислом растворе (стр. 89). Из всех этих методов отделения наиболее важным является отделение мышьяка в сильно солянокислом растворе, так как мышьяк во всех методах мешает определению сурьМы. Мышьяк можно отделить как в виде сульфида мышьяка (III), так и в виде сульфида мышьяка (V) (стр. 309), и отделение может быть проведено прямо в кислом растворе анализируемого вещества или поспе совместного осаждения сурьмы и мышьяка в виде сульфидов и растворения их в кислоте. [c.321]

Слейте с осадка жидкость и добавьте к нему раствор сульфида аммони.ч до растворения осадка. К полученному прозрачному раствору долейте соляную кислоту. Опять выпадает осадок сульфида мышьяка (III). Как это объяснить [c.189]

При растворении сульфида мышьяка (П1) в концентрированной HNO3 происходит окисление мышьяка и серы и образуются мышьяковая и серная кислоты. В подобном случае надо установить число всех электронов, которые отдаются восстановителями, и число всех электронов, приобретаемых окислителями в остальном же поступают, как указывалось выше. [c.137]

Охфеделение превращением мышьяка в арсенат серебра и титрованием методом Фольгарда. Осаждение мышьяка (V) в виде арсената серебра, растворение последнего в азотной кислоте и титрование серебра в полученном растворе методом Фольгарда является очень хорошим споеобом определения мышьяка, особенно пригодным для применения после отгонки мышьяка е соляной кислотой и отделения его в виде сульфида. Германий и те малые количества сурьмы и олова, которые могут в этом случае сопровождать мышьяк, определению не мешают. Этот метод не может применяться для анализа веществ неизвестного качественного состава, так как имеется болыАе число анионов, также осаждающихся в виде солей серебра, например фосфат-, ванадат-, молибДат- и хро мат-йоны. Следует избегать большого избытка аммонийных и натриевых солей. [c.310]

Для отделения мышьяка от сурьмы рекомендуют осаждать его-в виде арсената серебра из слабощелочного раствора, содерн ащего фториды. Это разделение обычно следует за отделением от олова и проводится следующим образом. Сульфиды мышьяка, сурьмы и олова (IV) переносят-в платиновую или кварцевую чашку, обрабатывают серной кислотой и 1—2 г чистой серы и кипятят до их полного растворения. Затем разбавляют раствор до 200—400 мл, нейтрализуют, если это необходимо, так, чтобы рсталось от 2 до мл свободной кислоты, прибавляют 3—6 мл фтористоводородной кислоты (45%-НОЙ) и фильтруют, собирая раствор в платиновую чашку. Осаждают сероводородом, фильтруют и промывают осадок сульфидов мышьяка и сурьмы подкисленной сероводородной водой. Фильтрат выпаривают в платиновой чашке для удаления фтористоводородной кислоты и определяют олово осаждением его аммиаком или же,, не выпаривая фильтрата, удаляют сероводород током двуокиси углерода, прибавляют 4—8 г борной кислоты и осаждают олово сероводородом илш купфероном. [c.307]

Присутствие ванадия не мешает, если сурьма перед определением была предварительно выделена в виде сульфида. Однако наличие ванадия отразится на результате титрования, если анализируемое вещество было прямо растворено в серной кислоте и затем обработано сернистой кислотой для перевода сурьмы в трехвалентпое состояние. Желательно отсутствие железа, хотя малые его количества не подвергаются значительному восстановлению при непродолжительной обработке сернистой кислотой в горячем растворе концентрированной серной кислоты. Если при предварительной обработке выделилось большое количество сульфата свинца, то результат определения сурьмы обычно получается понин енным. Этого. можно избежать, так же как и ошибок, связанных с присутствием мышьяка и других элементов, проводя отгонку сурьмы, как описано на стр. 321. Несколько менее эффективной обработкой является добавление соляной кислоты, осторожное нагревание до растворения сульфата свинца и разбавление водой. Последующее осаждение хлорида свинца значения не имеет. , [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология