Гидролиз оловоорганических соединений

ГИДРОЛИЗ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.381]

С другой стороны, ионные фториды можно активировать путем растворения. Вода является единственным эффективным растворителем, однако ее использование для синтеза сильно ограничено из-за гидролиза. Спирты, особенно метиловый и этиловый, способны растворять небольшие количества таких фторидов, как фторид калия. Описаны синтезы фторидов оловоорганических соединений [45] и висмута [46] с применением таких растворов 1И [c.323]

Образовавшийся при гидролизе хлористый водород вступает во взаимодействие с оловоорганическими соединениями [c.304]

Аналоги хлористого триметилолова плохо растворяются в воде. Поэтому гидролиз проводят, встряхивая при комнатной температуре эфирный раствор оловоорганического галогенида с рассчитанными или несколько большим количеством 30—-50%-ного раствора щелочи. Чем далее находится оловоорганическое соединение в гомологическом ряду, тем хуже его растворимость в воде, тем более длительное время требуется для завершения реакции [23]. Часто операцию повторяют с половинным объемом щелочи. [c.382]

При гидролизе ацетата феноксидифенилолова водным эфиром из реакционной смеси была выделена выпавшая в осадок окись дифенилолова в количестве 0,51 моль на 1 моль взятого на гидролиз оловоорганического соединения. В фильтрате (после отделения окиси дифенилолова) был обнаружен фенол (1 моль) и ацетат трифенилолова, который частично был выделен в индивидуальном виде, а частью действием водной щелочи переведен в гидроокись трифенилолова. Суммарный выход ацетата и гидроокиси трифенилолова составил 0,29 моль на 1 моль ацетата феноксидифенилолова. [c.224]

Б приведенной методике избегают разложения реакционной смеси водой, так как тетра-1-циклопентадиенилолово легко гидролизуется. Оловоорганическое соединение отделяют от солей магния и бромистого циклопента-диенилмагния экстракцией [98]. (Синтез оловоорганических соединений, в которых циклопентадиенильные группы находятся наряду с другими органическими радикалами, см. стр. 228.) [c.215]

Условия проведения гидролиза оловоорганических соединений с заместителями в бгнзольном кольце зависят от природы заместителей. Так, при получении окисей типа (ХСвН4)25пО (где X— хлор, бром или иод) примэ-няют 5%-ный раствор щелочи [76, 77]. [c.390]

Метод не приводит к цели при синтезе ацилатов замещенных кислот [59], а также алкоксипроизводных олова (см. стр. 402) и других нестойких к гидролизу оловоорганических соединений. [c.405]

Как уже отмечено на стр. 382, гидролиз оловоорганических соединений класса RgSnX приводит или к гидроокисям триалкилолова, или к гекса-алкилдистанноксанам. Состав продукта реакции определяется природой алкильного радикала у атома олова. Гидролиз галогенидов триалкилсвинца в этом плане остается мало изученным. [c.601]

Галогеносодержащие диазиноны вступают в катализируемые палладием реакции сочетания с органическими борными кислотами и оловоорганическими соединениями, хотя сообщения о таких процессах довольно противоречивы. В некоторых случаях лучшие результаты достигаются при использованиии либо соответствующих 0-силильных производных [119], либо оксида серебра [120] в качестве сореагента, однако чаще всего предпочтительно проводить такие превращения с участием алкоксидиазинов с последующим гидролизом продуктов реакций в соответствующие оксисоединения. Известны также реакции сочетания с медьорганическими соединениями [121]. [c.279]

В то время как большинство тетразамещенных оловоорганических соединений стабильно по отношению к воде и не взаимодействует с разбавленными водными растворами щелочей, некоторые несимметричные производные очень легко гидролизуются. бис-(Трнфеиилстаннил)-ацетилен устойчив к действию холодной воды, но в нрисутствии небольших количеств оснований протекает гидролиз [64] [c.49]

Некоторые химические свойства этих соединений рассмотрены выше в связи с получением других оловоорганических соединений. Можно утверждать, что оловоорганические гидроокиси, окиси, сульфиды, алкоксиды, меркаптиды и карбоксилаты реагируют с галогеноводородными кислотами, образуя соответствующие оловоорганические галогениды. Большинство окисей (Рз8п)20 чувствительны к щелочному гидролизу, при котором образуют оловоорганические гидроокиси. Сульфиды, алкоксиды, [c.115]

Некоторые указания о токсичности оловоорганических соединений известны уже давно. Первое сообщение в этой области было сделано Уайтом [890], который обнаружил, что ацетат триэтилолова в противоположность неорганическим солям олова высокотоксичен для собак, кроликов и лягушек. Колли [147] нашел, что оловоорганические соединения токсичны для мышей, причем токсичность увеличивается в следующем порядке тетрафенилолово, гексафенилдистаннан, иропилтрифе-нилолово. бромистое трифенилолово. В патенте, выданном в 1929 г. И. Г. Фарбениндустри , предлагалось использовать соединения типа тетра алкил- и тетраарилолова в качестве средств против моли. Этот патент касался всех органических соединений четырехвалентного олова, содержащих один атом олова в молекуле [310, 311, 337]. В недавнем патенте [636] относительно опыляющих жидкостей против насекомых (кроме моли) упоминаются только хлориды триалкилолова. Характерно, что тризамещенные оловоорганические соединения намного более токсичны, чем др тие типы оловоорганических веществ. В 1943 г. было запатентовано применение определенных оловоорганических соединений в качестве токсичного компонента необрастающих красок [182]. Установлено, что сложные производные олова и белков и нуклеопротеинов, а также продуктов их гидролиза эффективны против некоторых заболеваний кожи [899] и крови [734]. До тех пор пока не было найдено промышленного применения оловоорганических соединений, ни в одном из этих направлений они использованы не были. [c.151]

Алкильные производные алюминия удобны для получения три-алкилборов, тогда как оловоорганические соединения в большинстве случаев дают продукты монозамещения. Реакция легче поддается контролю при работе с алкоксиборами, чем в случае борга-логенидов. При выделении и дальнейшей обработке продуктов реакций обычно необходимо использовать специальные методы ввиду чувствительности производных бора к окислению и гидролизу. На [c.641]

Инфракрасная абсорбция также может принести много данных о структуре металлоорганических соединений, которые в свою очередь полезны для синтезов. Можно привести пример из химии оловоорганических соединений. Несколько лет назад нами обнаружено [8], что при гидролизе хлорида диметилолова в воде получаются положительные двузарядные ионы строения (СНз)25п2+ и что они образуют нерастворимые хроматы, фосфаты, иодаты и бензоаты. По своей растворимости и внешнему виду эти соли близко напоминают соответствующие соединения бария и неорганического двухвалентного олова 5п2+. Характерная для большинства органических соединений олова зр -гид,-ридизация, очевидно, исчезает в ионе (СНз)25п2+, но остается неясным, соответствует ли его поведение известной инертной паре -электронов в двухвалентных германии, олове, свинце и [c.66]

Стабильность эластомерных пенопластов и невспененных продуктов реакции изоцианатов с простыми или сложными полиэфирами, содержащими гидроксильные группы, уже обусловлена их строением. Пенопласты на основе сложноэфирных полиуретанов очень неустойчивы к действию влаги и тепла по сравнению с устойчивыми к гидролизу пенополиуретанами на основе простых эфиров. Этот факт служит хорошим примером улучшения стойкости к старению полимеров с помощью структурной модификации. С другой стороны, полиуретаны на основе простых эфиров менее стойки к термоокислению, чем сложноэфирные, особенно в присутствии соединений металлов (оловоорганические соединения), которые применяются как катализаторы при образовании пены и остаются в пенопласте [372]. Сложноэфирные полиуретаны устойчивы к окислению. Установлено, что полиуретаны на основе бис(4-изоцианатофенил)ме-тана и полиэфиров триметилолпропана и адининовой кислоты не окисляются даже при температуре выше 200° С [166]. [c.402]

В настоящее время все необрастающие краски содержат в качестве пигментов окись ртути, роданид и окись меди(1), соединения цинка, мышьяка и других металлов, а также органические соединения бис(трибутилолово)оксид, диметилдитиокарбаматы цинка и железа, фенилацетат ртути и др. [5]. Наиболее перспективными являются оловоорганические соединения, которые находят применение в составах против биологических повреждений и в необрастающих составах. Механизм действия оловоорганических соединений в необрастающих составах не установлен. Предполагается, что образующийся при гидролизе ион триалкилолова оказывает токсическое действие [6]. Необрастающие составы с оловоорганическими соединениями имеют определенные преимущестБа по сравнению с медьсодержащими составами (они эффективны в средах, где имеется сероводород, стабильны при длительном хранении и т. д.) [5]. [c.642]

Введением в полимер веществ, связывающих компоненты агрессивных сред. Этот способ обычно применяют в тех случаях, когда агрессивные среды образуются при термическом распаде полимера. Например, активными акцепторами НС1, выделяющегося при термической деструкции ПВХ, являются соли свинца, соли жирных кислот металлов I—П групп, оловоорганические соединения [14] акцепторами формальдегида и муравьиной кислоты, образующимися при распаде полиоксиметилена, являются амины, нитрилы, а также дициандиамин, содержащий циан- и аминогруппы [15] акцепторами карбоксильных групп, образующихся при гидролизе поликарбонатов, являются моно- и поликарбодиимиды [16]. [c.263]

Строение полученных соединений подтверждается отсутствием связи Е—Вг (отрицательная проба с AgNOз и др.), а также отношением полученных аддуктов к действию спиртовой щелочи. Оловоорганическое соединение не гидролизуется, а претерпевает дегидробромирование по схеме [c.453]

При обработке металлического олова а-замещенными бензилгалогенидами в воде или толуоле оловоорганические соединения не образуются с хорошим выходом получены продукты реакции Вюрца [45]. Например хлористый дифенилметил дает сгшле-тетрафенилэтан с выходом 85%. В слу чаеа-фенилэтилхлорида получают смесь мезо- и 2,3-дифенилбутана с выхо дом 82%. При проведении реакций в воде выходы продуктов конденсации несколько ниже, чем в толуоле вследствие гидролиза [45]. [c.186]

При синтезе (СНд)з5пК для гидролиза следует применять насьщенный раствор хлористого аммония. Смешанные оловоорганические соединения более реакционноспособны, чем симметричные [148]. [c.221]

В спирте трифенил-1-циклопентадиенилолово гидролизуется уже при комнатной температуре с образованием гидроокиси трифенилолова. Поэтому при получении оловоорганических соединений, содержащих циклопентадиенильные группы, реакционную смесь не гидролизуют водой. [c.228]

Ениновые оловоорганические соединения представляют собой бесцветные жидкости со специфическим запахом. В чистом виде без доступа воздуха они достаточно устойчивы. Примесь галоидного триалкилолова вызывает-при хранении полимеризацию с образованием темных твердых продуктов. На воздухе они довольно легко гидролизуются [224]. [c.254]

Соединения олова с более длинными алкильными остатками не смешиваются с эфиратами хлористого алюминия и могут быть отделены еш,е легче [352]. Так, тетраоктилолово образуется с выходом 98%, если в хлорное олово вводят триалкилалюминий, затем дибутиловый эфир и реакционную смесь перемешивают при 60—70° С до расслоения [3651. Более тяжелый слой представляет собой комплекс его отделяют, следы хлористого алюминия из оловоорганического соединения отмывают водой. Комплекс хлористого алюми-миния можно удалить и гидролизом [352]. [c.258]

Действие кислорода на оловоорганические соединения описано очень кратко. В патентной литературе [223] описан способ получения спиртов окислением оловоорганических соединений с последующим гидролизом образовавшихся тетраалкоксильных производных олова. Окисление проводят при 40—60°С и давлении до 136 атм в течение 10—60 мин. В качестве катализатора применяют соли кобальта, магния или железа. [c.358]

Триэтилацетонилолово легко и быстро (с заметным разогреванием) гидролизуется водой с образованием гидроокиси триэтилолова и ацетона [1791. Также легко реагируют с водой и другие соединения, содержащие атом олова в а-положении по отношению к карбонильной группе [180—1821. Оловоорганические соединения, имеющие карбонильные группы в -положении, с водой не реагируют [2391. [c.363]

Гидролитическая устойчивость связи олова с различными функциональными группами существенно зависит от их природы. По отношению к гидролизу водой наиболее устойчивы оловоорганические галогениды. Ацилаты алкил- и арилолова гидролизуются в более мягких условиях. Например, при гидролизе (хлор)ацетата диметил- [1] или (бром)ацетата ди-м-бутилолова [21 остаток уксусной кислоты количественно заменяется на гидроксил, в то время как атом галоида остается незатронутым. Еще легче проходит гидролиз станниламинов, алкокси-, перекисных и некоторых других типов оловоорганических соединений, при работе с которыми должна быть исключена влага воздуха. [c.381]

Гидролиз оловоорганических дигалогенидов и диацилатов водой проходит ступенчато [53]. По-видимому, на первой стадии реакции образуются соединения типа КгЗп (ОН)Х [4 —6]. Последние чрезвычайно неустойчивы и легко дегидратируются [c.385]

Более удобный способ синтеза соединений типа (XSпR20SnR2X)2 заключается в гидролизе оловоорганических галогенидов в присутствии оснований триэтиламина [6, 55—57], пиридина [54] или метилата натрия [58]. В некоторых случаях образующуюся при гидролизе кислоту связывают рассчитанным количеством щелочи [56, 59]. [c.385]

При гидролизе димеров (XSnR20SnR2X)2 в эфире рассчитанным количеством разбавленного раствора едкого натра или, лучше, водой в присутствии органических рснований происходит замена одного галоида на гидроксил [54, 62]. Те же соединения получены [53] непосредственным гидролизом оловоорганических дихлоридов водой в присутствии триэтиламина. Образующиеся соединения даже после нескольких перекристаллизаций плавятся в широком интервале температур, вероятно, разлагаясь при плавлении. При перекристаллизации (гидрокси)галогенидов тетраалкилдистаннокса-на из спирта происходит следующая обратимая реакция [53, 54, 62] [c.386]

При помощи гидролиза двубромистого ди(триметилсилилметил)олова — [(СНз)2 5]СН2]28пВг2 [79] и гетероциклического оловоорганического соединения [80] [c.390]

Реакция проходит так же, как и в случае оловоорганических соединений <см. стр. 387). Она начинается с гидролиза диацилата диарилсвинца. Диазоалкан не участвует в построении конечного продукта, а лишь связывает выделяющуюся в результате гидролиза кислоту. Гидролиз диацетата или диизобутирата дифенилсвинца в присутствии диазометана, диазоэтана или диазобутана приводит к соединениям одного и того же состава. [c.603]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология