Вольфрамовая кислота как катализатор

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

В качестве катализатора используют смесь никеля и соединения вольфрама (вольфрамовая кислота, окись вольфрама или вольфрамат аммония) с термостойкими окислами металлов (окиси алюминия и кремния) [c.109]

Полученный комплекс затем реагирует соответственно с окислителем или восстановителем, принадлежащим к другой окислительно-восстановительной паре Ок1 + Вса = ВС -+0к2. При этом частица катализатора вновь освобождается. Например, вольфрамовая кислота в виде комплекса с перекисью водорода легко окисляет иодид-ион до свободного иода в кислой среде и сама выделяется в неизменном виде. [c.115]

Тонкоизмельченный шеелит обрабатывается кипящим раствором концентрированной соляной кислоты. Солянокислый раствор разбавляется водой и отстаивается. Отделившийся осадок обрабатывается раствором аммиака. К полученному воль-фрамату аммония вновь добавляют кипящий раствор разбавленной в отношении 1 1 соляной кислоты для выделения более чистой вольфрамовой кислоты. Последняя и является исходным сырьем для приготовления катализатора. [c.111]

Фосфорный катализатор, содержащий 1—10% В -солей молибденовой, вольфрамовой, фосфор-молибденовой или фосфор вольфрамовой кислот, 520° С, время контакта 0,8 сек, 1 11 воздух Н2О (пар) = 1 0,6 7,5 6 (мол.). Выход 39,4% [301[ В1—Р—МоО (В1 Мо > 1,3, ат.) на ЗЮ 465 С, время контакта 5 сек. Конверсия I — 73,2%, выход 89,6% [302] [c.686]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Различные соединения ртути хорошо катализируют гомогенное присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту с образованием глицерина [427, 749]. Нитрат и сульфат ртути, наряду с вольфрамовой кислотой и солями железа, принадлежит к числу наиболее активных катализаторов гидроксилирования. [c.1348]

Аллиловый спирт Глицерин С(1(Шз)2 5%-ный водный раствор НгОа, 50%-ный избыток спирта, 50—70° С, превращение 10—12%. Невысокая активность лучшие катализаторы — соли железа, ртути, а также вольфрамовая кислота [427] [c.1412]

Процесс получения глицерина из акролеина заключается в следующем. Смесь паров акролеина и изопропилового спирта в соотношении 1 2 пропускают при 400 °С над катализатором из окиси магния и окиси цинка. При этом акролеин гидрируется в аллиловый спирт с выходом 70—80%. Аллиловый спирт окисляют перекисью водорода на вольфрамовой кислоте в глицерин [c.192]

Как и в случае других реакций полимеризации и конденсации олефиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов, промежуточная фаза — эфирная стадия — практически стабильна, и наличие ее можно установить при низкой темнературе реакции это случай сернокислотной гидратации. Однако если для каталитической реакции необходима высокая температура (180—300° С), промежуточная эфирная стадия нестабильна и ее не удается выделить. Эта реакция, протекающая в присутствии катализаторов — фосфорной или вольфрамовой кислоты — приводит к образованию спиртов без промежуточных стадий. [c.342]

Так же, как и этилен, пропилен гидратируется каталитически сернокислотная гидратация протекает при умеренных температурах (20—70° С) через промежуточную стадию образования алкилсульфата прямой гидролиз протекает в присутствии катализаторов фосфорной и вольфрамовой кислоты при более высоких температурах (180—300° С). Для гидратации пропилена чаш е применяется сернокислотный метод. [c.431]

При проверке влияния качества сырья на свойства катализатора 3076 была показана возможность применения более дешевого технического сернокислого никеля (ГОСТ 2665—44) взамен реактива азотнокислого никеля (ГОСТ 4055—48).Кроме того, было установлено, что применение вольфрамовой кислоты, полученной окислительным обжигом отработанного катализатора 5058 ( У 52) и содержащей до 4—5% РегОз,приводит к повышению содержания РегОз в катализаторе до 2—2,5 вес. % (против 0,2), сопровождающемуся резким снижением гидрирующей активности катализатора (глубина гидрирования нефтяного сырья падала с 95 до 77%). Таким образом, установлено, что при производстве катализатора 3076 должно быть практически полностью исключено загрязнение его железом. [c.405]

В лабораторных условиях изучалось влияние отдельных факторов в приготовлении катализатора 3076-А1 на его свойства. При этом предусматривалось наименьшее отклонение от прописи приготовления катализатора 3076 окись алюминия рекомендуется вводить на стадии смешения основного карбоната никеля с вольфрамовой кислотой (схема 2). [c.410]

В соответствии с лабораторной прописью ВНИИ НП был приготовлен опытно-промышленный образец катализатора 3076-А1. При этом использовались то же сырье и те же полупродукты, что и в случае производства катализатора 3076, а также активная окись алюминия (сушеная), изготовляемая по так называемой сульфатной схеме (ВТУ 2078-А). Окись алюминия вводилась в состав катализатора в виде порошка с размером частиц < 150 л при смешении карбоната никеля с вольфрамовой кислотой и водой в бегунах. В остальном пропись приготовления мало отличалась от таковой для катализатора 3076. По качеству полученный образец практически не отличался от лучших лабораторных образцов (см. табл. 2). [c.413]

Уточнены расходные показатели производства обеих модификаций катализатора 3076 установлена возможность применения технического сырья — сернокислого никеля и вольфрамовой кислоты, а также показана целесообразность применения широкопористой окиси алюминия при производстве катализатора типа 3076-А1. [c.415]

Гидратацию этилена проводят при температ фе 300—350° С, давлении 100 атм (98-10 Н/м ), катализатор — смесь фосфорной и вольфрамовой кислот, нанесенных на силикагель. [c.94]

Эта реакция проходит сравнительно легко в присутствии катализатора — вольфрамовой кислоты. - [c.130]

Присоединение перекиси водорода происходит сравнительно легко в присутствии катализаторов, например вольфрамовой кислоты (стр. 81). [c.145]

Приготовление никельвольфрамового сульфидного катализатора (рис. 21) основано на раздельной подготовке его компонентов — основного карбоната никеля и вольфрамовой кислоты и их последующего взаимодействия на стадиях смешения и термической обработки в среде сероводоро 1а и водорода при 400—450°С [202]. [c.87]

По-видимому, одним из лучших катализаторов является фосфорная кислота или фосфаты некоторых металлов, осажденные на носителях и работающие при давлениях не ниже 100 ат. и при температуре 300—350°. Таким катализатором, например, является смесь фос4юрной и вольфрамовой кислот на силикагеле [8]. В последнее время рекомендована смесь безводных НР и ВРд. Вероятно, реакция идет через промежуточное образование фторидов, которые затем гидролизуются [c.515]

Этой реакции посвящено много работ [84—87]. Мэгдэн [88] для реакции аллилового спирта с перекисью водорода применял в качестве катализатора вольфрамовую кислоту. Он показал, что эта реакция проходит гладко при 70° и полностью заканчивается через 2 часа с выходом глицерина до 90% и выше на израсходованный аллиловый спирт. [c.281]

Согласно Бецци, при окислении СН О избытком перекиси водорода в щелочной среде выделяются водород и углеводороды и то время как в кислой среде они не выделяются. Г ош изучал фотохимическое окисление ацетальдегида перекисью подорода в кислой среде в присутствии золя вольфрамовой кислоты как катализатора. Им установлено, что константа скорости реакции снижается при этом обратно пропорционально ютнцеи-трации H I. а с увеличением концентрации альдегида немного растет.] [c.75]

Было найдено, что при обработке циклогексена перекисью водорода в грег-бутаноле с вольфрамовой кислотой в качестве катализатора получается циклопентен-1-аль. Для объяснения его образования, проходящего, по-видимому, через адипиновый диальдегид как промежуточный продукт, Пейн и Смит2 предложили следующую схему, по которой первичным продуктом реакции является гидроперекись (VI) [c.81]

Эти данные показывают на значительное преимущество титанового катализатора по сравнению с рядом других изученных катализаторов. С титановым катализатором получают не только наиболее высокий выход технического камфена, но и имеют наименьшее образование фенхенов. Это позволяет получать камфару лучшего качества, чем с другими катализаторами и по борнилхлорндному методу. На ранних стадиях развития пзоме-ризационного способа для промышленного получения камфена применяли алюмоснлнкатные катализаторы, одноводный сернокислый магний и (в опытном порядке) вольфрамовую кислоту. Со временем алюмосиликаты и сернокислый магний были оставлены и лишь титановая кислота в качестве катализатора для изомеризации пинена стала применяться во всем мире. Тем не менее мы рассмотрим наряду с действием титановой кислоты на пинен действие на него алюмосиликатных катализаторов, [c.41]

На ступени предварительного гидрирования в качестве катализаторов используют сульфид вольфрама или сульфид вольфрама и сульфид никеля, осажденные на оксиде алюминия. Исходным сырьем для получения сульфида вольфрама АУЗз в большинстве случаев является минерал шеелит, содержащий до 70% ШОз. На первом этапе производства катализатора задача сводится к получению вольфрамовой кислоты Н2и 04 на основе оксида вольфрама УОз. После дробления до тонкого помола шеелит обрабатывают кипящим раствором концентрированной соляной кислоты. Полученный солянокислый раствор после разбавления водой отстаивают, а образовавшийся осадок обрабатывают раствором аммиака. Ниже приводятся суммарные реакции этих превращений [c.223]

Затем акролеин смешивают с изопропиловым спиртом при мольном соотношении 1 2-6 и после подогрева смесь вводяп в реактор, содержащий магний-цинковый катализатор. При температуре 380-400 в жидкой фазе происходит восстановление акролеина в аллиловый спирт и окисление изопропилового спирта в ацетон. Выделенный и очищенный аллиловый спирт далее гидроксилиру-ют пероксидом водорода при температуре 30 100 °С в присутствии вольфрамовой кислоты или ее солей. Выход образовавшегося глицерина при этом составляет 80-90 %. [c.11]

Конденсация окисей алкиленов или органических окисей со спиртами, температура 110—135°, давление 12— 14 ат, получаются, например, моноэтиловый эфир этиленгликоля и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля Гидрат окиси алюминия (частично дегидратированный) должен также присутствовать другой катализатор в частично гидратированной форме, например желтая вольфрамовая кислота 748 [c.440]

В качестве катализатора применяется разбавленный раствор перекиси водорода, содержащий 0,15%-ный раствор вольфрамовой кислоты (H2WO4). [c.422]

Вольфрамовый катализатор, получаемый восстановлением вольфрама-та аммония водородом при 600° С, пригоден для прямой гидратации этилена лишь в жидкой фазе. Он не пригоден для парофазной гидратации, так как мало активен. В Советском Союзе в физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова 12] были разработаны новые активные вольфрамовые катализаторы, содержащие 40—60% трехокиси вольфрама на широкопористом силикагеле с добавкой борной кислоты. Катализаторы этого типа готовятся пропиткой силикагеля раствором вольфрамата аммония с последующим прокаливанием при 400° С и не нуждаются в последующем восстановлении. Введение в состав,катализатора 5—10% борной кислоты существенно повышает активность катализатора. [c.341]

В процессе работы вольфрамовая кислота не смывается с носителя и не корродирует реактор. Катализатор более активен, чем фосфорнокисп лый, и может работать в более мягких условиях. Однако он значительно дороже, ибо вольфрам — дефицитный материал, поэтому пока вольфрамовый катализатор еще не нашел промышленного применения. [c.341]

При приготовлении катализатора 3076А на стадии смешения карбоната никеля с вольфрамовой кислотой в массу вводят порошок сушеного оксида алюминия — частицы размером 150 мк. Оксид алюминия снижает насыпную плотность катализатора с 2,4—2,6 до 1,6—1,8 кг/л, в 2—5 раз увеличивает удельную поверхность и объем пор и оказывает стабилизирующее действие на вольфрамат никеля при переходе его из оксидной в сульфидную форму. [c.118]

В рассмотренном ранее способе - предлагается прямая гидратация пропилена в паровой фазе в присутствии катализаторов, состоящих из тонко раздробленных металлов платиноюй группы, а также золота, серебра, меди, железа, кобальта, никеля, хрома, тантала, ванадия, вольфрама, молибдена, марганца и их соеиинений, при темпе ратурах выше 100° (лучше от 150 до 300°) и даже при атмосферном давлении. В качестве наиболее подходящего катализатора для -гидратации пропилена упоминается смесь окиси меди и вольфрамовой кислоты. Смесь пропилена и водяного пара проводится со скоростью 6,7 см э час (на 1 сл кажущегося объема катализатора) над катализатором, приготовленным осаждением 15 г окиси меди и 15 г трехокиси вольфрама на 150 г активного угля. Указывается, что полученный при 300° водный конденсат содержит алкоголи. [c.342]

Все катализаторы готовились смешением концентрированных растворов аммонийных солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот с фосфатом аммония или с азотнокислым висмутом. Смеси растворов с осадками выпаривались, подсушивались при 100—120°, гранулировались и прокаливались при 600°. Катализатор, содержащий окислы меди и висмута, получался разложением смеси азотнокислых солей этих металлов, а состоящий из окислов меди и фосфора — разложением смеси азотнокислой меди и фосфата аммония. Поверхность катализаторов определялась методом БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона. Каталитическая активность измерялась в динамической установке при атмосферном давлении в изотермических условиях. Перепад температуры по слою контакта не превышал 5°. Катализаторы обрабатывались реакционной смесью, содержащей 30 об. % пропилена, 10 об. % кислорода и 60 об. % азота при 400— 450° до достижения стационарной активности. Анализ газов на СОг и СО производился непрерывно в процессе реакции автоматическими газоанализаторами инфракрасного поглощения типа ГИП-5. Концентрация акролеина в водной среде определялась бромидброматным, а сумма альдегидов — гидроксиламиновым методами. Количество кислоты в растворе определялось ацидометр ическим объемным методом. [c.211]

Приготовление никельвольфрамовой катализаторной окисной массы возможно и рекомендовано проводить смешением влажного осадка карбоната никеля без его предварительной подсушки и вольфрамовой кислоты, взятых в соответствующих химическому составу катализатора количествах. Получаемая при этом масса с содержанием —70% влаги после небольшой подсушки формуется в колбаски диаметром 4—6 мм, насыпной вес которых составляет 1,00—1,15 кг л. [c.404]