Фосфор вольфрамовая кислота

Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343]

Фосфорный катализатор, содержащий 1—10% В -солей молибденовой, вольфрамовой, фосфор-молибденовой или фосфор вольфрамовой кислот, 520° С, время контакта 0,8 сек, 1 11 воздух Н2О (пар) = 1 0,6 7,5 6 (мол.). Выход 39,4% [301[ В1—Р—МоО (В1 Мо > 1,3, ат.) на ЗЮ 465 С, время контакта 5 сек. Конверсия I — 73,2%, выход 89,6% [302] [c.686]

Вольфрам можно отделить от небольших количеств олова, ниобия и тантала обработкой свежеосажденной вольфрамовой кислоты аммиаком, взятым в небольшом избытке, при нагревании. Отфильтрованный нерастворимый остаток следует тш ательно проверить на содержание вольфрама, так как некоторые элементы, главным образом железо удерживают значительные его количества. Этим методом можно отделить также мышьяк, ванадий и фосфор, если они содержатся в таких небольших количествах, которые могут быть захвачены осадком от аммиака. Об отделении вольфрама от больших количеств ниобия и тантала см. стр. 677. [c.769]

Определение вольфрама в чистых продуктах является относительно несложной задачей и мо кет быть выполнено обработкой одними кислотами. В случае же анализа сложных материалов выделение вольфрамовой кислоты одними кислотами недостаточно надежно и в конце операции следует прибавлять цинхонин, который образует нерастворимое соединение с вольфрамом Осаждению вольфрама обработкой кислотами при нагревании мешают натрий, калий, аммонийные сопи, фосфор молибден, мышьяк, фтор и органические веш ества, как, например, винная кислота. Эти элементы замедляют также в известной мере осаждение цинхонином. [c.770]

Осажденная вольфрамовая кислота обычно содержит ряд посторонних примесей. Из наиболее часто встречающихся примесей кремнекислота, олово, сурьма, ниобий, тантал выделяются из раствора при обработке, которая применяется для осаждения вольфрамовой кислоты. Фосфор, молибден и ванадий соосаждаются, образуя нерастворимые соединения с вольфрамовой кислотой. И, наконец, такие элементы, как железо и хром, удерживаются вольфрамовой кислотой при однократном осаждении. Многие из этих примесей удаляются способами, рассмотренными ниже. [c.770]

Полученную таким образом вольфрамовую кислоту нужно исследовать на содержание в ней таких примесей, как молибден, серебро, железо и фосфор. [c.773]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Вольфрам захватывается осадком фосфоромолибдата аммония и должен быть отделен перед осаждением, за исключением, быть может, тех случаев, когда содержание его невелико и определение проводят молибдатно-магнезиальным методом. Отделение вольфрама осуществляют нагреванием с азотной и соляной кислотами и последующим фильтрованием. Фильтрат следует затем выпарить с азотной кислотой для удаления большей части соляной кислоты, а вольфрамовую кислоту необходимо исследовать на содержание в ней фосфора, лучше всего растворением в аммиаке, содержащем цитрат аммония, и осаждением магнезиальной смесью из ледяного раствора, как описано на стр. 788. [c.783]

В сталях, содержащих вольфрам, нужно полностью осадить вольфрамовую кислоту выпариванием досуха азотнокислого раствора. По охлаждении остаток обрабатывают крепкой соляной кислотой и, разбавив водой, отфильтровывают вольфрамовую кислоту. Фосфор определяют потом в фильтрате обычным способом. [c.199]

Выделение вольфрамовой кислоты из кислого раствора. Хотя вольфрамовая кислота считается нерастворимой в сильных кислотах, тем не менее отделение ее никогда не бывает количественным. Даже при выделении ее из растворов хлорной кислоты около 1 % вольфрамовой кислоты остается в растворе. С другой стороны, выделяясь, вольфрамовая кислота захватывает с собой ряд адсорбированных ею примесей. Для отделения этих примесей [например, железа (III)] приходится переводить выделенную вольфрамовую кислоту в раствор сплавлением с карбонатом натрия или обработкой раствором едкого натра или аммиака. Следует учитывать, что фосфор (V), ванадий (V) и молибден также частично захватываются осадком вольфрамовой кислоты и такой обработкой от нее не отделяются. [c.742]

Ванадий. Из колориметрических методов определения ванадия в горных породах, рудах, сплавах и других объектах наибольшее распространение получил вольфрамат-ный метод, предложенный Виноградовым (1931) для определения ванадия в золе растений. Метод основан на том, что при прибавлении к кислому раствору, содержащему ванадий, фосфорной кислоты и вольфрамата натрия образуется окрашенный в зеленовато-желтый цвет, фосфоро-вольфрамово-ванадиевый комплекс, состав которого до сих пор еще изучен мало. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации ванадия от 10 до 200 мкг в 50 мл раствора. [c.63]

Летящие атомы водорода способны обусловливать реакции, практически неосуществимые в других условиях. Так, на стенках баллона при низких температурах слой фосфора превращался в фосфин (Ь), а вольфрамовая кислота в металлический вольфрам . [c.368]

Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают разбав-л енной НС1 5 95 (1 5) 8—9 раз и отбрасывают, так как из Практики работы Лаборатории стандартных образцов найдено, что при полном растворении навески, осадок вольфрамовой кислоты не содержит фосфора. [c.72]

Фосфор осложняет определение вольфрама, так как образует комплексное соединение состава—Н7[Р( 207)б], в присутствии большого количества его вольфрамовая кислота количественно не осаждается. [c.166]

ХУОа + ТеОа (7 1) на 8102 фосфоро-вольфрамовая кислота- -Те или ТеОг 7,7 84,3 8,0 400 [c.126]

Танниновый метод. В щелочных растворах вольфрам и фосфор находятся в виде солей простых кислот при подкислении кислоты соединяются с образованием устойчивой комплексной 12-фосфоро-вольфрамовой кислоты. Поэтому фосфорная кислота должна отделяться от вольфрамовой в щелочной среде. Следовательно, фосфаты не мешают весовому определению вольфрама по таннин-цинхониновому [16]) или таннин-феназоновому методу [8] (см, разд, IV, В, 1 Г) однако метод, 322 [c.322]

Выполнение определения. Растворяют 0,25—2,0 г стали (при содержании фосфора от 0,01 до 0,20 %) в 20 мл разбавленной (1 1) HNO3 при нагревании. При содержании в стали вольфрама растворение ведут в 20 мл смеси кислот концентрированной НС1 и концентрированной HNO3 (3 1). После растворения навески добавляют горячей воды до 200—250 мл, нагревают до кипения и выдерживают на песчаной бане в течение 1—2 ч для выделения вольфрамовой кислоты. Осадок отфильтровывают на фильтр синяя лента с фильтро-бумажной массой, промывают 8— 10 раз горячей разбавленной (3 97) HNO3. [c.336]

Добавление редактора. Открытие германия посредством молибдеио-вой кислоты и бензидина. Германий подоб но кремнию и фосфору обра-зует комплексные соединения с молибденовой и вольфрамовой кислотой, а именно Нв[Се(Мо207) ] и Н8[Се(Л/207) Ь Эти кислоты обладают подобно аналогичным комплексным соединениям кремневой и фосфорной кислот повышенной окислительной способностью. Так, бензидин. не окисляющийся молибденовой кислотой, окисляется в присутствии кремневой кислоты. Поэтому многие реакции кремневой и фосфорной кислот, основанные на образовании подобных комплексных соединений, присущи также и германиевой кислоте и могут быть использованы для открытия гер.мгния капельным методом. [c.556]

Вольфрам осаждается вместе с фосфором в виде фосфороволь-фрамата. Вольфрам предварительно отделяют гидролизом, нагревая раствор с H lилиHNOз. Образовавшийся осадок вольфрамовой кислоты отделяют фильтрованием и определяют в нем содержание фосфора. Для этого осадок вольфрамовой кислоты растворяют в щелочи и фосфор отделяют от вольфрама с коллектором Са(0Н)2 [394]. [c.28]

Ленч [9101 усовершенствовал метод определения фосфора в железе и сталях любой марки. Ингибирующее действие железа на осаждение оксихинолинфосфоромолибдата устраняют добавлением большого избытка осадителя или выдерживанием анализируемого раствора с осадком (после введения осадителя) при нагревании. Аз предварительно удаляют отгонкой из раствора, содержащего НВг. Осаждение хинолинниобо- и хинолинатантало-молибдатов предотвращают добавлением винной кислоты. Винная кислота предотвращает также осаждение вольфрамовой кислоты, с которой соосаждается фосфор. [c.33]

Методы термического анализа нащли широкое применение при детальном исследовании термической устойчивости кристаллогидратов неорганических соединений, количественном описании процессов дегидратации и разложения. В настоящей работе для определения стадии, лимитирующей скорость реакции термического разложения, был использован метод изотопного звмещения, который часто применяется с целью выяснения механизмов органических реакций [1, 2]. В литературе отсутствуют сведения об использовании изотопного замещения при изучении термических превращений неорганических гидратов методами неизотермической кинетики. Мы полагали, что с помощью изотопного эффекта можно установить различия в кинетических характеристиках термиче ского разложения исследуемых кремве,-12-водьфрамовой л фосфор-12-вольфрамовой кислот (КВК и ФВК) на тех стади- [c.32]

Потери фосфора вызываются главным образом небрежной или неправильной обработкой получаемых в ходе анализа нерастворимых соединений, которые часто содержат фосфор, как, например, кремнекислота, метаоловянная кислота, образующаяся при обработке азотной кислотой, и вольфрамовая кислота, выделяющаяся при кипячении с кислотами. Очень часто небольшие количества фосфатов остаются на фильтрах, которые кажутся на вид листыми, и отбрасываются. Когда фосфоромолибдат аммония осаждают из растворов, содержащих титан, цирконий или олово, то легко потерять 0,1—1 мг фосфора в виде не заметного для глаза фосфата, остающегося на фильтре после выщелачивания осадка фосфоромолибдата аммиаком. Это же может происходить при растворении первого осадка MgNH4P04 в кислоте. [c.778]

Образование фосфорованадатовольфрамовой кислоты. При од-новремершом присутствии в растворе фосфорной, ванадиевой и вольфрамовой кислот образуется соединение желтого или корич- нево-желтого цвета. Окраска устойчива в течение 24 ч. Кислотность раствора мало влияет на интенсивность окраски, но концентрации реактивов вольфрама (VI) от 0,01 до 0,1 М и фосфора (V) 0,5 М должны быть постоянными. Образующееся окрашенное соединение можно экстрагировать бутанолом . Оптическую плот--ность рекомендуется определять при Я = 400 ммк. [c.729]

Все катализаторы готовились смешением концентрированных растворов аммонийных солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот с фосфатом аммония или с азотнокислым висмутом. Смеси растворов с осадками выпаривались, подсушивались при 100—120°, гранулировались и прокаливались при 600°. Катализатор, содержащий окислы меди и висмута, получался разложением смеси азотнокислых солей этих металлов, а состоящий из окислов меди и фосфора — разложением смеси азотнокислой меди и фосфата аммония. Поверхность катализаторов определялась методом БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона. Каталитическая активность измерялась в динамической установке при атмосферном давлении в изотермических условиях. Перепад температуры по слою контакта не превышал 5°. Катализаторы обрабатывались реакционной смесью, содержащей 30 об. % пропилена, 10 об. % кислорода и 60 об. % азота при 400— 450° до достижения стационарной активности. Анализ газов на СОг и СО производился непрерывно в процессе реакции автоматическими газоанализаторами инфракрасного поглощения типа ГИП-5. Концентрация акролеина в водной среде определялась бромидброматным, а сумма альдегидов — гидроксиламиновым методами. Количество кислоты в растворе определялось ацидометр ическим объемным методом. [c.211]

Для получения хлорида вольфрама пользуются различными соединениями вольфрама, причем в качестве хлорирующих агентов можно применять не только газообразный хлор, но и различные соединения хлора хлористый водород, фосген, четыреххлористый углерод, пятихлористый фосфор, однохлористую серу и др. В зависимости от исходного соединения и условий хлорирования получается тот или иной хлорид, причем одновременно с хлоридами могут получаться также оксихлориды вольфрама — УОСи и ХУОгСЬ. Хлорокись вольфрама У0С14 кристаллизуется в виде длинных красных прозрачных игл, плавящихся при 209—211° С. Температура кипения VO l4 227,5° С, Водой хлорокись вольфрама разлагается с образованием вольфрамовой кислоты. Растворяется хлорокись вольфрама в сероуглероде, однохлористой сере, слабо растворяется в бензоле. [c.64]

Для определения вольфрама в очень богатых рудах и концентратах применяется обычно весовой метод. Весовой метод основан на выделении вольфрама в осадок в виде вольфрамовой кислоты или другого малорастворимого соединения, чаше всего— вольфрамата ртути Hg2W04. Последний метод применялся раньше довольно часто и рекомендуется некоторыми авторами и в настоящее время [227, 228]. Однако соли одновалентной ртути осаждают не только вольфрам, но и молибден, ванадий, фосфор кроме того, отрицательной стороной метода является необходимость прокаливания осадка для получения весовой формы постоянного состава (трехокиси вольфрама), а прокаливание ртутных солей сопряжено с опасностью для здоровья работающих. Поэтому практически этот метод в наших лабораториях при серийной работе не применяется. [c.93]

Фосфор, неотделяемый флотацией от шеелита, особенно если он входит изоморфно в некоторые минералы, удаляют обработкой конечного концентрата слабой соляной кислотой. При этом с кислотой реагируют и карбонаты. В этом же случае с раствором частично увлекается вольфрам в виде коллоидной или мелкодисперсной вольфрамовой кислоты. Последнюю улавливают в виде aW04 действием Са (ОН)з или раствора a lg. Полученный осадок искусственного шеелита направляют на химическую переработку. [c.578]

V) присутствуют одновременно, можно определить содержание каждого в отдельности, проводя измерение оптической плотности раствора при двух различных длинах волн проходящего света ( при 430—436 М.МК и при 546—565 ммк ). Можно также связать титан в комплекс добавлением фторида и определить с перекисью водорода один ванадий. В последнем случае такое же количество фторида надо ввести в стандартные растворы (пользоваться фотоколориметром не следует, так как плавиковая кислота разрушает кюветы). Железо (III) при этом также обесцвечивается. При отсутствии титана можно железо (III) связывать в комплекс фосфорной кислотой, добавляя ее и в стандартные растворы. Если анализируемый раствор содержит одновременно фосфор (V), ванадий(V) и вольфрам (что бывает при анализе некоторых сталей), то в растворе образуется желтого цвета фосфорованадиевовольфрамовая кислота (см. предыдущий метод). Отделение осадка вольфрамовой кислоты приводит к потере некоторого количества ванадия. [c.731]

Таким же образом реагирует бис-(м-нитрофенил)-дисульфид 58 Вследствие малой растворимости этого соединения в воде реакцию проводят в водноацетоновом растворе. Идентификация гидролитически отщепленного тиола возможна также при помощи другихг цветных реакций, например с нитропруссидом натрия 5 , фосфор-18-вольфрамовой кислотой , 2,6-дихлорфенолиндофено-лом и хлоридом трифенилтетразолия. [c.69]

Немировская и Петрашень [277] применяли реагент для колориметрического определения вольфрама. Оптимальные условия определения интервалы концентраций НС1 0,03— 0,15 М, реагента 0,001—0,003%. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации вольфрама в интервале 1—36 мкг мл. Определению 1 мкгЫл W не мешают мгк мл) А1 — 1800, К — 1600, Na - 1100, Са - 1000, Мп - 400, Ni - 300, РОГ - 200, SiOr - 125, Fe(III) - 60, r(VI) и Mo(VI) - по 40, V(V) - 14. Реагент использован [2771 для определения в сталях 0,96 — 2,48% W и в вольфрамате натрия — после выделения вольфрама кислым гидролизом и растворения вольфрамовой кислоты в NaOH для определения 0,05—10% W в рудах [276], содержащих кремний, фосфор и до 10% Мо. В последнем случае кремний выделяют вместе с вольфрамом кислым гидролизом, затем вольфрамовую кислоту растворяют в NaOH фосфат-ионы отделяют магнезиальной смесью. Максимальная ошибка определения 0,2 о. [c.140]

С появлением при термической обработке неактивных или малоактивных поверхностных слоев, снижающих интенсивность люминесценции, часто приходится сталкиваться и при получении кристаллофосфоров на основе солей кислородсодержащих кислот. Для удаления таких слоев прибегают к специальной обработке люминофоров, осуществляемой одновременно с отмывкой от плавки или после нее. Например, Са 04-фосфор обрабатывают соляной кислотой для разложения продукта взаимодействия избыточной окиси кальция с основанием люминофора. Образующееся при этом небольшое количество вольфрамовой кислоты удаляется аммиаком (так поступали раньше и при получении С(1 У04 спеканием карбоната кадмия с вольфрамовым ангидридом [17]). Обработка соляной кислотой позволяет также снять с поверхности Ва304-РЬ-люмино- [c.309]

При многократном промывании водой охлажденного продукта спекания в раствор переходят вольфраматы, сульфаты, фосфаты, арсенаты и силикаты натрия и остаются основные карбонаты тяжелых металлов, а также гидроокиси алюминия и железа, образовавшиеся в результате гидролиза алюминатов и ферритов щелочных металлов, силикат и гидроокись кальция. Раствор вольфрама-та натрия, свободный от соединений кремния, фосфора, мышьяка, молибдена, обрабатывают при нагревании 10 %-ным раствором хлорида кальция с целью осаждения вольфрамата кальция aW04. Последний под действием конц. НС1 при нагревании в присутствии небольшого количества HNO3 превращается в вольфрамовую кислоту H2WO4, из которой путем прокаливания получают трехокись вольфрама WO3 [c.337]

Калиевые, аммонийные, рубидиевые и цезиевые солп фосфор-но-12-вольфрамовой кислоты мало растворимы в воде. Многие органические основания (алкалоиды, аминокислоты и др.) образуют с фосфорно-12-вольфрамовой кислотой плохо растворимые соли. Под действием щелочей фосфорно-12-вольфраматы претерпевают деградацию и превращаются в гетеропо.лисоединения рядов И, 101/2, 9. 31/2, 3. [c.369]