Дигидроантрацен из антрацена

Нафталин и антрацен могут быть восстановлены при давлении выше атмосферного в. присутствии натрия или гидрида натрия в качестве катализаторов. Нафталин превращается при гидрогенизации только в тетра-лин, но антрацен мон ет быть успешно превращен в 9,10-дигидроантрацен, [c.261]

Восстановление других полициклических углеводородов следует общей схеме, изложенной выше. Так, антрацен и фенантрен образуют соответствующие 9,10-дигидропроизводные после обработки натрием в жидком аммиаке в присутствии хлорида железа(III). Ион железа(III) восстанавливается при этом в коллоидное железо, которое катализирует превращение избытка натрия в амид натрия. Как антрацен, так и 9,10-дигидроантрацен можно превратить в [c.395]

В реакциях с углеводами АХ восстанавливается в соответствующие гидрохиноны, а альдегидные концевые группы окисляются в карбоновые кислоты. Окисляя гидрохинон сразу после восстановления, можно поддерживать хинон в активной форме. Были проведены опыты по определению АХ в варочном щелоке, промывной воде и целлюлозной массе и показано, что до 100 С АХ практически не расходуется, при повышении температуры до 170 С расход составляет 30 % и к концу варки остается только 15% первоначального АХ при загрузке АХ 0,2%. В щелоках были обнаружены продукты глубокого восстановления антрахинона, а именно антрацен и 9,10-дигидроантрацен. [c.32]

Антрацен—>9,10-дигидроантрацен 9,10-дигидроантрацен—>тетрагидро- [c.241]

Окислительная способность "Ог особенно проявляется при взаимодействии с соединениями, имеющими слабо связанные атомы водорода. Так, в пиридине дифенилметан окисляется до бензофенона, 9,10-дигидроантрацен в антрацен и антрахинон, флуорен — в флуоренон [2, с. 581]. [c.208]

Антрацен I образуется при многих пирогенетических процессах, например из ацетилена, из ацетилена и бензола стирола и бензола о-бензилтолуола И, фенола, толуола , изопрена , терпентинного масла каменноугольной смолы буроугольного дегтя нефтяных остатков и древесного дегтя . Он может быть синтезирован также нагреванием хлористого бензила III с водой под давлением пиролизом метилбензофенона IV или о-бромтолуола обработкой о-бромбензилбромида V натрием, причем в этом случае возникает как антрацен, так и дигидроантрацен [c.280]

Нетрудно показать, что с точки зрения теории резонанса именно углеродные атомы 9,10 в антрацене должны быть наиболее способны к присоединениям. Если выписать возможные неполярные структуры для трех изомерных дигидроантраценов, то для 9,10-дигидроантрацена таких структур оказывается четыре [c.115]

Не взаимодействуя с бензолом, металлический литий присоединяется к полиядерным углеводородам. Д. А. Андреев [39] получил при помош и лития производные нафталина. Б. М. Михайлов свои работы в области литиевых производных проводил в связи с синтезами канцерогенных вешеств. Он нашел, что литий легко присоединяется к антрацену, образуя 9,10-дилитий-9,10-дигидроантрацен с выходом до 80/О [40] [c.148]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Если в качестве диеновой компоненты применяют антрацен, то присоединение происходит у Э-го и Ю-го углеродных атомов с образованием 9,10-дигидроантрацен-9ДО-эндоэшлендикарб(>повоЁ-1, 2 кислоты. [c.704]

Описан ряд реакций, формально аналогичных реакциям сочетания с дноксидом углерода присоединение антрацена к SO3 с образованием 9,10-дигидроантрацендисульфоната-9,10 [103], а также присоединение стирола и а-метилстирола к ДМФА и аце-тонитрилу [104], приводящее, например, к имнну (уравнение 6.32), который затем гидролизуется до 4 фенилбутанола-2. В присутствии уксусного ангидрида в ДМФА, содержащем ионы H-Bu+N+, антрацен подвергается двухэлектронному восстановлению [105] до ацетата енолыюй формы 9-ацетил-9,10-дигидро-антрацена, тогда как в ДМФА, содержащем катионы лития, образуется 9-ацетиЛ 9,10-дигидроантрацен. [c.259]

Хок и Эрнс при попытке получить антрилгидроперекись окислением моно- и дилптинантрацена при температурах от —75 до —150° С установили, что продукт реакции кроме перекиси водорода содержит небольшое количество 9, 10-дигидро-9-гидропероксиантрацена Вероятно, дигидроантрацен образовался вследствие восстанавливающего действия лития на антрацен в процессе образования аддукта. [c.122]

Нитрование антрацена двуокисью азота исследовано также Либерманом и Линдеманом [32] и Мейзенгеймером [33], которые, в отличие от Лидса, получили при этой реакции питро-соединения Либерман и Линдеман пропускали двуокись азота медленной струей в антрацен, смешанный с 4 ч ледяной уксусной кислоты, причем температура реакции поддерживалась не выше 10—15° Полученное нитросоединение отделялось от избыточного антрацена посредством обработки кипящим бензолом, в котором это соединение нерастворимо (в раствор переходил только антрацен) Мейзенгеймер получил 9,10-динитро-9,10-дигидроантрацен при действии жидкой N2O4 на антрацен, смешанный с хлороформом В то же время прй действии N2O4 на антрацен, суспендированный в бензоле или растворенный в нитробензоле, образование нитропроизводных антрацена не наблюдается [34] В первом случае образуются лишь следы антрахинона, а во втором случае получается высокий выход антрахинона [c.345]

Дигидроантрацен, превращаясь в антрацен, отдает водород, способный восстановить хлористый бензил до толуола. Этими реакциями можно объяснить появление в реакционной смеси антрацена, толуола, фенилтолилметана и др. Под влиянием меди при нагревании имеет место конденсация двух молекул беизилхлорида по типу реакций Вюрца-Фит-тига с образованием дибензила [c.18]

Конверсия растворителей описывается константами скоростей первого порядка и изменяются в следующем ряду дигидроантрацен > 9,10-дигидрофенантрен > 1,2,3,4-тетрагидрохино-лин > 1,2,3,4-тетрагидро-6-нафтол > 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-антрацен. Авторами были проведены эксперименты и с другими [c.216]

Примечание. Нафталин гидрируется, повидимому, до тетралина, аценафтен—до дигидро- или тетра-гидропроизводного, антрацен и фенантрен—до дигидропроизводного и дигидроантрацен — до тетра гидроа нт -рацена. [c.190]

Антрацен (I) 9, 10-Дигидроантрацен PtOa в ледяной уксусной кислоте, 2—3 бар, 40° С, скорость гидрирования I в 1,24 раза выше, чем нафталина [1354]. См. также [1355] [c.1166]

Другой пример влияния конформации на различие в хроматографическом поведении молекул на тонких слоях может быть продемонстрирован на примере антрацена и дигидроантрацена. В качестве адсорбента был использован кизельгель. Антрацен имеет более высокое значение Rf, чем дигидроантрацен, и вследствие этого может быть легко отделен от дигидросоединения [96]. Еще более высокой подвижностью обладает октагидроантрацен, получаемый каталитическим гидрированием антрацена. [c.69]

Подобным же образом антрацен превращается почти количественно в 9,10-дигидроантрацен [15]. Нафталин может быть восстановлен при температуре около 200° только до тетралина [17]. [c.255]

В отсутствие катализатора такие субстраты, как нафталин антрацен, фенантрен бронируются по схеме присоединения — отщеп/гения, давая нейтральные ковалентные аддукты, которые затем при нагревании или действии оснований отщепляют НВг (например, 9,10-дибром-9,10-дигидроантрацен переходит в 9-бромантрацен). [c.225]

Действие на циклические системы мало изучено в этом случае амальгама уступает комбинации спирт — натрий. Антрацен переходит в дигидроантрацен, резорцин — в дигидрорезорцин, флороглюцин — в гексагидрофлороглюцин, терефталевая кислота в зависимости от условий дает изомерные дигидро-, тетрагидро-и гексагидротерефталевые кислоты. [c.13]

Антрацен восстанавливается в 9,10-дигидроантрацен XIV под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора при повышенном давлении или при обработке металлическим натрием в кипящем этиловом или амиловом спирте Последующее восстановление водородом в присутствии никеля сопровождается перемещением двух атомов водорода из мезо-положений в одно из боковых колец и приводит к 1,2,3,4-тетрагидроантрацену XV. Тетрагидро- и октагидроантрацены XV и XVI с примесью дигидроантрацена могут быть непосредственно получены при каталитическом гидрировании антрацена, минуя стадию образования дигидроантрацена . 1,2- и 1,4-Дигидроантрацены получены синтетическим путем . Октагидроантрацен XVI, являясь истинным производным бензола, при окислении превращается в пиромеллитовую кислоту XVII. [c.284]

При нагревании антрацена с азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте образуется дигидродиантрон Дигидроантрацен и антрацен могут быть окислены двуокисью селена в антрахинон 1 . В бензольном растворе антрацен окис 1яется тетраацетатом свинца с образованием диацетата дигидроантрахинона и ацетата антрола . Тетраокись осмия окисляет антрацен в диол Ь, который далее можно окислить в нафт-2,3-диальдегид Ы. При действии озона антрацен превращается в антрахинон. Облучение антрацена, адсорбированного на кислородсодержащих носителях — окиси алюминия или [c.291]

С хиноидной формулой антрацена согласуется также то, что при синтезах антрацена и его производных чаще всего сначала получается дигидроантрацен, который уже затем превращается соответствующими реакциями в антрацен. Например, при действии натрия на о-бромбензи.лбромид получается дигидроантрацен [c.468]

Реальность осуществления реакции диспропорционирования с образованием, например, ДГА обусловлена увеличением стабильности дигидропроизводных в ряду аценов при переходе от бензола к пентацену. Так, дигидробензол нестабилен, дигидронафталин умеренно стабидан, а дигидроантрацен абсолютно стабилен. Для высших аценов дигидропроизводные легко образуются при простом нагревании в результате реакции диспропорционирования. В частности, гексацен частично превращается в дигид-рогексацен уже при сублимации в вакууме. Установлено, что при пиролизе антрацена в вакууме при 450 °С получается дигидро-антрацен . На этой стадии образуются макромолекулы с развитой цепью сопряжения и сравнительно низким значением энергии возбуждения. Здесь несу1цественно, по какому механизму протекает полимеризация — радикальному, ионному или молекулярному. Важно, что в результате образуется блок сопряжения, энергия т -электронов которого позволила бы с достаточной вероятностью реализовать возбуждение в бирадикальное (или биполярное) состояние. [c.132]

Наибольший интерес представляет, по-видимому, применение в качестве донора лидрид-иона 9, 10-дигидроантрацена [8], который был ранее использован Брауде Линстедем (см. стр. 49), Боунтроном и Рейдом (см. стр. 53), Неницеску и Балабаном [9], При гидрировании метилциклогексена 9,10-дигидроантраценом в трифторуксусной кислоте образуется метилциклогексан и антрацен с выходом 70—80%. Использование 9,10-дигидроантрацена в качестве донора гидрид-иона может расширить применимость ионного гидрирования, так как позволит применить более сильную кислоту, чем трифторуксусная, что невозможно в присутствии силанов [c.154]

Как известно, гидрирование многокольчатых конденсированных ароматических углеводородов протекает через ряд последовательных ступе-нгй — ДИ-, тетра-, окта-, додекагидрюров гидрирование завершается образованием полностью насыщенных конденсированных пергидрюров. Для дву- и трехкольчатых конденсированных ароматических углеводородов скорости первых стадий гидрирования во много раз превышают скорости конеч1Ш1х нафталин гидрируется в тетралин в 23 раза быстрее бензола, а тетралин в декалин — только в 2,5 раза антрацен гидрируется в дигидроантрацен в 62 раза быстрее бензола, а дигидроантрацен в тетра- [c.184]

При этом ингибиторный радикал восстанавливается в молекулу ингибитора, а гидроантрацен превращается в антрацен, по-видимому, то е способный образовывать с радикалами комплекс и 1 м самым уменьЕать реакционную способность радикалов. Однако дигидроантрацен может окисляться кислородом с образованием антрацена и свободного радикала МО , который продолкит реакцию окисления. Поэтому наилучший эффект можно ожидать при использовании добавок соединений с сопряженными связями и малоактивных радикалов или других соединений, не инициирующих реакцию окисления, но способных тормозить реакцию продолжения цепи. Исследование ингибиторов и их композиции с добавками веществ, способных связывать ингибиторные радикалы, имеет значение для повышения эффективности антиокислительного действия ингибиторов при более высоких температурах. [c.28]

Барнетт, Гудуэй, Гиггинс и Лоренс [J. hem. So . 1934, 1224 Zbl. 1934, II, 2527] изучали влияние заместителей в антрацене на его способность к диеновым синтезам. Оказалось, что на образование продуктов присоединения малеинового ангидрида — именно на образование ангидрида а, р-эндо-9,10-дигидроантрацен-янтарной кислоты (I) — атомы хлора или метильные группы в боковых кольцах или один мезо-субституент влияют мало, но два мезо-заместителя могут мешать ему очень сильно. На основании отношения продукта присоединения из 9,10-дихлорантрацена к реакции Фриделя и Крафтса можно было предполагать, [c.81]

Примечание. Нафталин гидрируется, повидимому, до тетралина аценафтен — до дигидро- или тетрагидропроизводного, антрацен и фе-нантрен — до дигидропроизводного и дигидроантрацен—до тетрагидропроизводного. [c.233]

Антрацен и 9, 0-дигидроантрацен вступают в эту реакцию с образованием 9,10-дигидро-9,10-бис(аренсульфониламидо)антра-ценов 1А (18—20%). Из реакционной смеси выделен антрахинон (51%), образующийся, по-видимому, из неустойчивого 9,10-бис-(аренсуль( юнилимино)антрацена, а также выделены 9,10-ди-хлорантрацен (23%) и 9-хлор-10-Л -хлор(бензолсульфониламидо)- [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология