Пентен разложение

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Окислы щелочноземельных металлов, например окись кальция, подобно гидридам, являются катализаторами гидрирования олефинов и циклогексенов, миграции двойной связи в олефинах, изомеризации 1,3-и 1,4-циклогексадиена, диепропор-ционирования водорода, дегидрирования и других реакций с участием водорода. Активность окисных катализаторов также очень сильно зависит от способа приготовления контакта. Катализатор, полученный разложением Са(ОН)г при 500 С, был наиболее активен в реакции изомеризации гексена-1, а катализатор, полученный разложением Са(0Н)2 при 900° С, активностью вовсе не обладал. Окись кальция, полученная из карбоната при 900—1000° С, была не очень активна в реакциях гидрирования, но отлично активировала миграцию С=С-связи в гексене-1 11511. Степень гидрирования гексена-1 снижалась с повышением температуры катализа (155—252° С) от 68 до 42% авторы объяснили это большой скоростью миграции двойной связи в гексене-1 с образованием гексена-2 и гексена-3, которые гидрируются труднее, чем гексен-1. Скорость гидрирования циклогексена в присутствии СаО была незначительной. Скорости гидрирования трех изомеров пентенов на катализаторе СаО, полученном из СаСОз, относились между собой 3-метилбутен-1 2-метилбутен-1 2-метилбутен-2=69 15 1. [c.71]

На рис- 1 показаны кинетические кривые накопления продуктов при гидратации 2-метил-1-пентена в присутствии 76,2%-ной серной кислоты. В этих условиях 2-метил-1-пентен быстро изомеризуется, и за время реакции более 0,5 мин. в контакте с кислотой находится практически равновесная смесь изомеров 2-метил-1-пентена и 2-метил-2-пентена. Кривая накопления трет.-гексилового спирта, получаемого при гидролизе сернокислотного экстракта, проходит через максимум при времени контакта 3 мин., что указывает на дальнейшее постенет1ое разложение трет.-гексилсерно1 1 кислоты с образованием димеров изо-гексенов. [c.4]

Полипропилен и полиизобутилен. Поскольку в макроцепи полипропилена каждый второй атом углерода третичный, а у полиизобутилена - четвертичный, то прочность углерод-углеродных связей постепенно снижается от полиэтилена к полипропилену и полиизобутилену. Это отчетливо подтверждается данными по термодеструкции в вакууме (в течение 0,5 ч) полипропилена и полиизобутилена (табл. 1.2) [3]. Сравнение количества летучих продуктов, выделяющихся при соответствующих температурах, показывает, что полиизобутилен менее термостойкий по сравнению с полипропиленом. Так, температура полураспада полипропилена равна 660 К, а полиизобутилена-621 К [3]. Масс-спектроскопический анализ летучих фракций термораспада полипропилена при 653-683 К показал [3], что основными продуктами разложения являются пропилен, бутен, пентен, гек-сен, бутан, пентан и гексан. [c.16]

Разложение двусернистого водорода на серу и сероводород — конкурирующая реакция, которая приобретает важное значение в случае олефинов с низкой реакционной способностью. Так, выход сероводорода увеличивается с 4—5% в реакции с пентеном-1 до 21% с пентеном-2 и до 30 /о с циклогексеном. Другие олефины, такие, как стирол, изопрен и а-метилстирол, также были использованы в этой реакции, однако строение полученных продуктов установлено не было. [c.228]

Пентен-1, СО Коричный альдегид Гексальдегид Реакции Стирол Ни(СОз)[Р(СвНб)з12 в бензоле, Рсо+н= ЮО бар, 100° С, 15 ч, СО На= 1 1. Выход больше 80% [373] разложения ЯЬС1[(СвНб)зР]з в бензоле, кипячение, 15 мин. Выход 77% [377] [c.692]

Присоединение инициировали различным образом, в том числе облучением ультрафиолетовым светом [256, 259], ионной радиацией [260], нагреванием при 160—400° в отсутствие специально прибавленного катализатора [258] и нагреванием в присутствии перекисей [256, 257] или азосоединений [261, 262]. Наиболее часто применяли в качестве инициаторов следующие перекиси перекись ацетила, трет-бутиловый эфир надбензойной кислоты, перекись трет-бутила и особенно перекись бензоила. Было изучено влияние большого числа различных веществ на реакцию присоединения трихлорсилана к пентену-1 в присутствии трт-бутилового эфира надбензойной кислоты, взятого в качестве катализатора [263]. Олово способствует реакции, вероятно, благодаря индуцируемому разложению перекиси, а в присутствии смеси металлического олова и хлорного олова реакция протекает бурно даже при комнатной температуре. Такие вещества, как спирт, никель, свинец, цинк, следы воды и силиконовые смазки, значительного влияния на реакцию не оказывают, в то время как железо и его соли являются очень эффективными ингибиторами. Недавно появилось сообщение о том, что пентакарбонил железа — эффективный инициатор этой реакции [264]. Образование аддитивных димеров (Кз51СН2СНКСНКСН251Нз) служит указанием на свободнорадикальный характер реакции, инициируемой пентакарбонилом железа. [c.230]

I — смазочные масла (разложение в вакууме) 2 — смолы 3 — газойль 4 — рисайкл 5— пентен-2 6 — керосин 7 — гексаны 8 — гептан и этилбензол 9 — пентаны 10 — бутаны [c.111]

Дегидрогенизация смесей углеводородов, например парафина и продуктов разложения угля температура 400—600°. Пентан при 480° на 20% превращается в пентен [c.342]

Содержание пентенов, вредно влияющих на полимеризацию, можно снизить, уменьшая степень конверсии и выход диметилдиоксана при реакции его образования. При понижении температуры разложения диметилдиоксана до 285—290 С содержание пентенов находится в пределах, дающих возможность дальнейшей очистки изопрена путем ректификации на двух колоннах, при увеличенных флегмовых числах. Со второй колонны получается изопрен-ректификат с концентрацией 99,4% и выше, который можно полимеризовать без дополнительной химической очистки. [c.189]

Пиролиз поли(4-метилпентена-1) проводили в пиролизере с платиновой проволокой, имеющей температуру 550 °С [876]. Продукты разложения образца полимера массой до 2 мг направлялись непосредственно в газохроматографическую колонку. На рис. 88 приведена пирограмма этого полимера, на которой идентифицированы следующие продукты пиролиза этилен (ацетилен, этан) (/) пропилен (пропан) (2) изобутан 2а) бутен-2 (5) изопентан, З-метилбутен-1 4) 2-метилбути-лен-1, пентан, пентен, пентадиен (5) 2-метилпентан (5) 4-ме-тилпентен-1, 4-метилпентен-2 (7) 2-метилпентен-1 2-метилпен-тадиеи-1,4 (5) 2,4-диметилпентан (5) 2,4-диметилпентен-1 10), [c.222]

Инициированный крекинг 2-метил-2-пентена осуществляется в пиролизной печи 10. Смесь паров углеводорода и водного раствора инициатора (вначале на установке применялся НВг, позднее замененный на другой агент) на входе в печь смещивается с перегретым водяным паром. Продукты пиролиза на выходе из печи подвергаются закалке и конденсируются, причем конденсат расслаивается в отстойнике И, из которого нижний водный слой после упаривания в колонне 12 (отгоняется избыточное количество воды) возвращается на крекинг. Верхняя органическая фаза поступает на систему колонн 13 и 14, где в качестве погона первой из них отбираются иизкокипящне примеси, а на второй — целевой продукт — изопрен. Неразложенный 2-метил-2-пентен возвращается в реактор 10, Положительная особенность процесса разложения 2-метил-2-пентена заключается в том, что в ходе его практически не образуются углеводороды, затрудняющие выделение изопрена высокой степени чистоты методом обычной ректификации. [c.380]

Термическое разложение перекиси нормального дикапронила происходит аналогично разложению вышеуказанных перекисей с образованием нормального декана, но лишь в тех случаях, когда реакция протекает со взрывом. Если же реакция протекает медленно при температуре около 70", то гидролиз приводит к образованию перекиси нормальной капроновой кислоты, так как одновременно с Другими реакциями происходит отщепление кислорода, который окисляет Другие молекулы с образованием воды. Это обстоятельство и является причиной того, что при разложении перекиси нормального дикапронила в зависимости от взятого количества образуются двуокись углерода, нормальный декан, пентен-(1), пентанол-(1) и нормальный амиловый эфир капроновой кислоты- [c.23]

Р-Хлорэфир СНз(СН2)2СН(ОР)Х X H2 I [R СНз— aHs-] 2-Алкокси пентен-1 - H( H2)2 (0R)= =СНз (1), НС1, метилпропилкетон (П), оле-. фины (П1) Си (по-видимому, хлорид) 10—40 бар, 170—300° С, 4 ч, превращение до 96%, медный катализатор активнее алюминиевого и магниевого, II и III — продукты разложения I [777]= [c.1279]

Большой интерес представляют некоторые выводы, к которым пришли Саханов и Тиличеев 2 . Авторы изучали кинетику диссоциации некоторых типичных углеводородов в парообразном состоянии. Оказалось, что при 600° исследованные углеводороды по стабильности располагались в следующий ряд о-ксилол, толуол, лт-ксилол, этилбензол, циклогексан, 2-пентен, этилциклогексан и норм, гептан. Диссоциация, повидимому, представляет собой нормальную гомогенную газовую реакцию первого порядка. Высшие члены рядов при более низких температурах разлагаются несколько быстрее, чем низшие представители. Боко1вая цепь имеет у бензольного кольца примерно те же свойства, что и парафиновый углеводород с тем же числом углеродных атомов. Циклогексановое кольцо менее стабильно, чем бензольное. В процессе разложения оно, вероятно, сначала дает циклопарафиновое ко.чьцо с меньшим числом углеродных ато мов в кольце. [c.105]

Для разделения продуктов термического разложения сополимеров этилена с этилакрилатом и этилена с винилацетатом использовали [1886] колонки, заполненные карбоваксом, молекулярными ситами и пропиленкарбонатом. При разложении сополимера этилена с этилакрилатом основными продуктами являются этилен, пентен и этанол, а при разложении сополимера этилена с винилацетатом — метан, пропан и уксусная кислота. Методом пиролитической газовой хроматографии было установлено [1887] распределение сомономеров в сополимерах этилена с акрилатом. Этим же методом было показано [1888], что термическая стабильность сополимеров этилена с метилметакрилатом связана со степенью разветвления и распределением локализованных единиц метилметакрилата в полимерной цепи. [c.370]

Относительно стереохимии олефина, образующегося при отщеплении по Гофману в тех случаях, когда возможг10 образование как цис-, так и гранс-изомеров, имеется сравнительно мало данных. При разложении гидроокиси З-нентилтриметиламмопия образующийся пентен-2 представляет смесь, состоящую нз 55,5% цис- и 44,5 гранс-изомера [36]. Из гидроокиси втор-бу-тилтриметиламмония образуется 5,4% бутена-2, из которых 59% [c.344]

Примером использования теории радикальных процессов применительно к термическому разложению полимеров является интерпретация результатов опытов по термическому разложению полипропилена с высоким содержанием изотактической части 2. Деструкция проводилась в вакууме при температуре выше 300° С. Начальная скорость разложения при 412° С почти в ЮОО раз превышала скорость разложения при 320° С. Образовавшиеся газы содержали 34 —52% пропилена, 2—6% бута-нов, 39—41% амиленов и пентенов. В процессе нагревания происходила аморфизация нелетучего остатка. [c.81]

Лучший железный катализатор, полученный Фишером к 1930 г., представлял собой железо-медный катализатор с добавкой щелочи его приготовляли путем термического разложения нитратов. Испытание этого катализатора проводилось в условиях синтеза при атмосферном давлении. При проведении синтеза над железо-медным катализатором под атмосферным давлением с использованием водяного газа при температуре около 250° фракция бензина, выкипающая в пределах 60—185°, на 70% состояла, из олефинов и содержала пентен-1, пентен-2, гексен-1, гексен-2, гептен, октен-2 и очень малые количества 3,3-диметилпентена-1 [102]. Остальные 30% состояли из предельных углеводородов—пентана, гексана, гептана, октана, нонана и изононана. Изононан, представлявший собой, вероятно, 3-метилоктан, присутствовал в очень небольших количествах. Диолефины и.нафтены не были обнаружены. Было установлено присутствие ничтожных количеств (0,1—0,4%) бензола и толуола. Несмотря на высокое содержание олефинов, бензин имел только светложелтый цвет. Парафин, полученный перекристаллизацией из ацетона, был бесцветен, не имел запаха и плавился при 61°. Образование высокомолекулярного парафина (молекулярный вес около 1 ООО) наблюдалось при работе промртированного щелочью железо-медного катализатора на водяном газе при давлении 10—15 ат и температуре 280°. Этот парафин плавился в пределах 104—117° и застывал при 109°. [c.185]

Полярографический метод был применен для изучения скоростей образования оксима и гидразона мезоисалевой кислоты [149], полимеризации метилметакрилата в присутствии перекиси ацетона, перекиси диэтила и перекиси бензоила [110], а также для изучения скорости разложения метилового эфира 4-кето-5-оксимино-пентен-2-овой-1 кислоты (XIV) [61]. Чтобы иметь возможность сделать вывод из полученных данных, предварительно было изучено поведение метилового эфира 4-кето-2-пентеновой кислоты и [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология