Серная кис юта с тиофеном

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Таким образом, необходима очистка бензола от сернистых и непредельных соединений, а в ряде случаев и от насыщенных углеводородов. Сернистые и непредельные соединения трудно, отделить от соответствующих ароматических углеводородов бензольного ряда путем ректификации (температуры кипения, °С бензол — 80,1 тиофен — 84,07 циклогексен — 83). Поэтому удалить их можно только химическим путем. Иэ довольно многочисленных вариантов очистки, которые были в разное время испытаны, в настоящее время применяют два вида гидрогенизационная каталитическая очистка или обработка серной кислотой. [c.305]

Тиофен и его гомологи представляют собой жидкости с характерным запахом, близкие по физическим и химическим свойствам к ароматическим углеводородам. В серной кислоте тиофен хорошо растворяется, на чем основана очистка от него каменноугольного бензола. [c.38]

Характерной реакцией на тиофен и его гомологи является действие изатина и серной кислоты [156]. [c.391]

Абсорбцию сероводорода производят для очистки различных газов (природный газ, газы нефтеперерабатывающих заводов, коксовый газ и т. д.), идущих на химические синтезы, металлургические нужды, сжигание и бытовые цели. Содержание H2S в таких газах составляет 1—25 г/м и более. Кроме сероводорода, в газах иногда содержатся органические соединения серы (С 2, а также в небольших количествах OS, тиофен и др.). После регенерации поглотительных растворов получают газ с содержанием 10—25% H2S, используемый обычно для сжигания с целью переработки в серную кислоту или элементарную серу. При извлечении сероводорода одновременно поглощается Oj в ряде случаев (если извлечение Oj не требуется) производят селективную абсорбцию H,S для того, чтобы количество одновременно извлеченной двуокиси углерода было минимальным. [c.680]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

Характерной реакцией на тиофен является образование интенсивного синего окрашивания, которое тиофен дает с изатином в присутствии концентрированной серной кислоты. [c.166]

Концентрированная серная кислота преврап ает тиофены в сульфокислоты тиофенов последние таким образом полностью удаляются и переходят в кислый гудрон. [c.167]

Получите тиофен из ацетилена и напищите для него уравнения следующих реакций с серной кислотой (85%-ной), с азотной кислотой в уксусном ангидриде. [c.162]

Тиофен и его производные встречаются в средне- и высококипящих фракциях нефти. Это химически малоактивные, устойчивые к нагреванию соединения, чем, видимо, объясняется наличие серы в пиролизных смолах и нефтяном коксе. Соединения, содержащие тиофеновое кольцо, хорошо растворяются в серной кислоте и сульфируются, при взаимодействии с концентрированной азотной кислотой тиофеновое кольцо не нитруется, а окисляется до воды, углекислого газа и серной кислоты. [c.197]

Тиофен и его производные в значительных количествах содержатся в некоторых нефтях и бензоле, что, конечно, нежелательно. Для их удаления (обессеривания) применяют, например, обработку бензола концентрированной серной кислотой. С этой же целью можно использовать и каталитическое гидрирование, при котором тиофеновые производные превращаются в парафиновые углеводороды [c.361]

В качестве чувствительного реактива Н31 тиофен Либерман [147] рекомендует нитрозилсерную кислоту или же амилнитрит с серной кислотой. [c.391]

Насыщенные углеводороды могут быть вредными в процессах переработки ароматических углеводородов. Так, при газофазном сульфировании они наряду с тиофеном и непредельными соединениями восстанавливают серную кислоту с выделением диоксида серы и осмолением сульфомассы [24, 25]. [c.119]

Рис. 46. Кинетические кривые удаления тиофена из бензольного раствора путем сульфирования (1) и алкилирования (2—6) при различном мольном отношении непредельное соединение тиофен (Концентрация серной кислоты — 93,5%, температура 30 °С)

Тиофен и его производные значительно труднее извлекаются серной кислотой. [c.137]

Разница в скоростях реакции рассматриваемых циклических систем в значительной мере зависит от природы реагента. Например, в водной серной кислоте скорость протонирования тиофена в 10 раз выше скорости протонирования бензола, а при действии молекулярного брома в уксусной кислоте тиофен бромируется в 10 скорее, чем бензол. Следует проявлять особую осторожность при сравнении реакционной способности различных гетероциклов и никогда не пользоваться разными реакциями для таких сравнений. [c.209]

Бензол, толуол и ксилолы, полученные перегонкой каменноугольных смол, содержат в качестве нежелательных примесей соединения серы, главньпч образом тиофен. Эти примеси можно удалить обработкой концентрированной серной кислотой, но при этом удаляются и углеводороды, т.е. уменьшается вы- [c.241]

Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Тиофен (т. кип. 84°) не может быть отделен от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Качественно наличие тиофена открывается реакцией с изатином 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатина в 10 мл концентрированной серной кислоты. Появление через некоторое время сине-зеленой окраски указывает на наличие тиофена. Самый простой метод удаления тиофена из бензола заключается во встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, 10 %-ным раствором соды и вновь водой. Затем его сушат хлористым кальцием и, после фильтрования, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°/760 мм рт. ст. Очищенный бензол хранят над металлическим натрием. [c.159]

Тиофен (С4Н43) и его производные — нейтральные циклические соединения с пятипленным кольцом. Это — жидкости, пе растворяющиеся в воде по своим химическим свойствам они напоминают ароматические углеводороды. Так, нрн действии крепкой серной кислоты эти соединения образуют сульфокислоты по схеме [c.382]

Серной кислотой напрямую можно просульфировать голько тиофен [c.251]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Технический бензол встряхивают несколько раз по 20... 30 мин с отдельными порциями концентрированной серной кислоты (10% от объема бензола). После отстаивания отделяют нижний кислотный слой. Обработку ведут до тех пор, пока кислотный слой не останется бесцветным нли слабо окрашенным в желтоватый цвет, а проба на тиофен станет отрицательной. Очищенный бензол промывают два раза водой, 10%-ным раствором гидроксида натрия, снова водой, а затем высушивают безводным хлоридом кальция и перегоняют, собирая фракцию, кипящую прн 80—81°С, по = = 1,5011. [c.44]

Присутствие тиофена в каменноугольной смоле было впервые доказано В. Мейером в 1883 г. избирательным сульфированием 96%-серной кислотой. Полученную сульфоновую кислоту переводили в свинцовую соль, сухая перегонка которой давала тиофен. [c.287]

Тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой на холоду, причем во избежание потерь из-за осмоления рекомендуется проводить сульфирование в петролейном эфире. Сульфогруппа вступает в а-положение цикла и получается а-тиофенсульфокислота [c.112]

Рис. 48. Влияние расхода серной кислоты на степень удаления тиофеиа из бензольного раствора путем сульфирования (1) и алкилирования (2—4) при различном мольном отношении непредельные соединения тиофен

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

При обработке нефтяных фракциий концентрированной серной кислотой происходит сульфирование тиофенового кольца аналогично бензольному кольцу, а при обработке хлоридом ртути (И) наблюдается меркурирование тиофенов [c.253]

Структуры и и III с центрами большой электронной ллотности в а-положениях обусловливают то, что реакции электрофильного заме щения IB тио ф 0не протекают в -положениях. Замещение такого типа проходит легче, чем в случае бензола, что показано возможностьк проведения реакции Фриделя—Крафтса между тиофеном и хлористым ацетилом в присутствии слабого катализатора, хлористого цинка применение хлористого алюминия может вызвать осмоление. Бензол, вы деленный из каменного угля, можно очистить от тиофена встряхива нием на холоду с концентрированной серной кислотой, так как пре имущественно сульфируется тиофен, который удаляют вместе с кислотой. [c.195]

Очистка нефтепродуктов. Органические кислоты, сероводород и меркаптаны извлекают из нефтепродуктов щелочной очисткой. Эти вещества реагируют со щелочью, образуют соли, растворимые в воде и легко удаляющиеся с ней. При щелочной очистке из-за гидролиза невозможно достигнуть полного удаления меркаптанов и органических кислот. Чем больше молекулярная масса органических кислот или меркаптанов, тем труднее они извлекаются из топлива. При щелочной очистке из нефтяного топлива можно извлечь 97,1 % этилмеркаптанов и только 33 % изоамилмеркап-танов. При сернокислотной очистке удаляются частично сернистые соединения, органические кислоты и асфальто-смолистые вещества. Сернистые соединения или непосредственно растворяются в серной кислоте, или образуют в ней растворимые соединения. Сероводород окисляется серной кислотой до серы с образованием сернистого ангидрида и воды. Меркаптаны с серной кислотой образуют дисульфиды, сернистый ангидрид и воду. Тиофен и его гомологи образуют хорошо растворимую в серной кислоте тиофен-сульфокислоту. Сульфиды, дисульфиды и тиофаны не реагируют с серной кислотой, но растворяются в ней и поэтому частично извлекаются из нефтепродуктов при сернокислотной очистке. [c.123]

Исследования Берча посвящены идентификации сернистых соединений из керосиновых дистиллятов нефтей Среднего и Ближнего Востока. Из керосиновых фракций иранской нефти выделены метил-, этил-, изопропил-., бтор-пропил-, вто/)-бутил-, изобутил-и -бутилмеркаптаны. Из кислых гудронов, полученных при очистке керосиновых погонов серной кислотой, и из экстрактов после обработки их жидким SOj выделены метил-, этил-, этил- -пропил-, изопропил-, н-пропилсульфиды, а также тиофан, 2-метил-тиофан, 3-метилтиофан и пентаметиленсульфид. Из производных тиофена Берчу с соавторами удалось идентифицировать и охарактеризовать 2,3,4-триметилтиофен, 2,3-диметил -этил-тиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен и 2,3,4-триметил-5-этилтио-фен. [c.54]

Реакция серной кислоты. с тиофенами ведет к образованию тио-фенсульфокислот. [c.137]

Свойства тиофенов (табл. 68) очень близки к свойствам ароматических углеводородов — они, например, сульфируются подобно бензолу, но при действии азотной кислоты сгорают в углекислоту, воду и серную кислоту, не образуя типичных нитросоединений. Тиофены не имеют неприятного запаха и легко открываются в бензоле изотиновой реакцией с серной кислотой (синее окраши-валие). Тиофены представляют собой типичные пирогенные продукты, поэтому их много в легких фракциях каменноугольной смолы, сланцевой и других найдены они и в продуктах пиролиза нефти. В литературе имеются указания на открытие тиофенов [c.176]

Серной кислотой напрямую можно просулъфировать только тиофен [c.251]

II причиной индофениновой реакции (ср. стр. 477). Несмотря а НС СНа на то, что по химическому составу тиофен значительно отличается от бензола, химические и физические свойства обоих соединеиий чрезвычайно близки, и отделить тиофен от бензола очень трудно. Фракционная перегонка в этом случае неприменима, так как точки кипения обоих веществ лежат слищком близко 80,4° для бензола и 84° для тиофена. Метод отделения тиофена основан на том, что он сульфируется легче, чем бензол поэтому при встряхивании смеси с небольшим количеством крепкой серной кислоты образуется главным образом тиофенсульфокислота, растворяющаяся [c.965]

Тиофен более устойчив, чем фуран и пиррол, к действию сильных минеральных кислот и поэтому может быть просуль-фирован концентрированной серной кислотой. [c.517]

Для очистки сырого бензола его взбалтывают с небольшим количеством 85%-ной серной кислоты, которая извлекает тиофен в виде сульфотиофена. [c.584]

Группа тиофена. Тиофен по сравнению с фураном является более кислотоустойчивым соединением и может сульфироваться концентрированной серной кислотой, если брать очень разбавленный раствор тиофена в бензоле . Метилтиофен в этих условиях уже полностью осмоляется . Многие тиофеновые производные сульфируются действием хлорсульфоновой кислоты однако выходы сульфохлоридов оставляют желать лучшего. [c.273]

Многие феиолы образуют с азотистой кислотой п-иитрозозаме-щеииые, которые изомеризуются в я-хинондноксимы и затем, конденсируясь с избытком фенола в присутствий концентрированной серной кислоты, переходят в индофенолы (реакция Либермана). Аналогичную реакцию дают эфиры фенолов и тиофен. п-Замещен-ные феиолы и все нитрофенолы этой реакции не дают. Индофенолы образуются при действии и других реагентов (опыты 3 н 4). [c.72]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология