Разрыв аминах

Как видно из приведенных схем, началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. [c.11]

Последнее может быть объяснено процессами, протекающими при гидрокрекинге и коксовании нефтепродуктов разрыв колец полициклических соединений с последующими гидрированием,, гидродеалкилированием, гидроизомеризацией, которые приводят к образованию первичных аминов из полициклических третичных либо из нейтральных азоторганических соединений. [c.91]

Началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. Соединения, содержащие азот, гидрируются труднее серо- и кислородсодержащих соединений, а также диеновых и олефиновых углеводородов. [c.222]

При регенерации насыщенных растворов тепло расходуется также на разрыв химической связи. Чем вЫще реакционная способность амина, тем больще энергии расходуется для регенерации его раствора. Следовательно процессы регенерации вторичных аминов менее энергоемки, так как они менее реакционноспособны, и на установках поддерживается их меньший удельный расход вследствие того, что они позволяют достичь более высокой степени насыщения. [c.40]

Исследована кинетика образования и распада в результате гидролиза продуктов присоединения спиртов (метанола, этанола, 2-хлор-, 2,2-дихлор-, 2,2,2-трифторэтанолов и пропаргилового) к катиону (2.759, а) [292]. Распад тетраэдрического продукта присоединения проходит по механизму общего кислотного катализа, коэффициенты Бренстеда а при 25 °С в изученном ряду спиртов меняются от 0,74 до 0,49. Наблюдается линейная зависимость между рК спирта и а. Полученные данные по кислотному катализу свидетельствуют о том, что разрыв или образование связи С—О осуществляется одновременно с переносом протона. Установлена зависимость констант скорости реакции от рКд спиртов и отмечено, что реакционная способность алкоксил-анионов R0 в данной реакции в 30 раз выше, чем реакционная способность аминов, имеющих те же значения рКд [292]. [c.213]

Амины, в молекулах которых N-атом непосредственно не связан с циклоалкильной группой, ведут себя при ЭУ подобно алифатическим производным, и для них основным процессом является р-разрыв с образованием ионов типа (а) [c.130]

Алифатические аминоспирты типа RR N( H2)nOH распадаются при ЭУ подобно аминам, т. е. претерпевают р-разрыв [c.285]

В этом отнощении можно сопоставить все описанные в литературе реакции рассматриваемого типа. При этом наблюдается следующая картина. Если гидролиз в кислых растворах дает в большинстве случаев продукты, показывающие преимущественный разрыв при третичном углеродном атоме по сравнению с первичным и вторичным (хотя известны отклонения от этого правила), аммонолиз аммиаком и аминами уже не обладает такой специфичностью и приводит к смеси продуктов I и II, а все остальные реакции раскрытия циклов различными нуклеофильными реагентами приводят главным образом к продуктам типа I. [c.100]

Гомолитический разрыв связей С—Н происходит в результате действия свободных радикалов в процессах радикального замещения (см. стр. 393). Подобные разрывы трудно осуществимы дру ГИЛ путем, и они редко наблюдаются в качестве первичных актов непосредственно при возникновении самой реакции. Разрывы этого типа, однако, возможны при облучении спиртов (а) или аминов (б) [c.375]

Этот разрыв происходит под действием очень сильных оснований (таких, как амид NH2, алкоголят R0", другой карбанион R"), нейтрализованных щелочным металлом (K Na , Li ) в растворах с большой диэлектрической проницаемостью (NH3 или амины, спирты, диметил-сульфоксид, гексаметилфосфамид) [31—33]. [c.43]

В качестве активирующих веществ в реакционную смесь вводят соединения, облегчающие разрыв глицидных групп или ангидридных связей. К таким соединениям относятся амины, ди-циандиамид, первичные спирты. При введении сульфидов, дисульфидов или меркаптанов в смесь зиоксиполимера и ангидрида [c.415]

Если реакция замедляется, подогрейте раствор. В случае необходй мости добавьте еще 1 каплю концентрированной соляной кислоты. Чтобы не удлинять продолжительности реакции, не следует брать концентрированный раствор красителя. При восстановлении красители происходит разрушение хромофорной группы — N=N— (разрыв отме чен пунктиром) по месту двойной связи между атомами азота й обра зование двух молекул аминов — анилина и л-диметиламин0анмйна> [c.119]

По этому методу синтеза третичные амины превращаются во вторичные, а вторичные амины дают первичные. При гидрогенолизе в качестве катализатора обычно применяют палладий на угле [143— 145] или никель Ренея [1461. Из аминов, содержащих одну бензильную группу, образуется толуол и амин с удовлетворительными выходами. Если в исходном амине имеются две бензильные группы, причем одна из них или обе имеют заместители, реакция осложняется, поскольку разрыв может происходить по двум направлениям А и В." [c.490]

В литературе рассмотрено влияние различных заместителей в бен-зильных группах на направление разрыва [143—145]. Разрыв даже хлоргидрата исходного амина происходит иначе, чем разрыв свободного амина. Так, например, хлоргидрат бензгидрилбензилме-тиламина разрывается по направлению А с образованием бензгид-рилметиламина с выходом 70%, а свободное основание разрывается по направлению В, давая 85% бензилметиламина [1451. [c.490]

Общие замечания. Разложение хинолина, с образованием аммиака и углеводорода протекает в три основные стадии. На первой стадии происходит гидрирование содержащего азот кольца. Разрыв этого кольца ведет к образованию анилинов и у-фенилпропиламина. На третьей стадии эти амины разлагаются на аммиак и углеводород. [c.136]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или лиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с обра--зованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — С3 и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]

В кислой средс как алифатические, так и ароматические нитрилы восстанавливаются до аминов (уравнение 11.20), тогда как в нейтральной илн щелочной среде происходит разрыв связи С—С (уравнение 11.21) Однако й,р-неиасыщенные нитрилы в нейтральной или щелочной среде легко гидродимеризуются (см, гл 20) [c.384]

Эти производные под действием ЭУ подвергаются "аминной" фрагментации (а-разрыв), что обусловливает высокую эффективность определения аминокислотной последовательности в исходных олигопептидах. [c.185]

Распад при ЭУ N-алкилпроизводных о-, м- и п-фениленди-аминов более специфичен [209]. Всем Н,Н -диэтилпроизводным свойствен р-разрыв с выбросом радикала СНз и образованием аммониевых ионов miz 149). Однако пики последних максимальны лишь в спектрах м- и п-изомеров. В случае о- и -изомеров М+ легко выбрасывают радикал С2Н5, поскольку образующиеся ионы (т/г 135) могут иметь хинониминные структуры (ж) и (ж ) соответственно. Только в масс-спектре о-изомера [c.132]

Распад при ЭУ N-содержащих гетероароматических аминов с более длинными алкильными группами при аминном азоте осуществляется главным образом путем р-разрыва в алкильном остатке. Образующиеся аммониевые ионы проявляются в масс-спектрах в виде наиболее интенсивных пиков. Дальнейший распад таких ионов связан с выбросом второй N-алкильной группы в виде олефина либо с разрушением гетероциклического кольца. В случае 6-гексиламинопурина (8) р-разрыв приводит к максимальному пику с miz 148. Однако наличие вблизи от алкиламиногруппы двух N-атомов обеспечивает дополнительные пути расщепления алкильной цепи перегруппировку Мак-Лафферти и 7-разрыв с образованием ионов (л) и (м) [c.135]

Фотодиссоциация NH-связи возникает при фотооблучении первичных и вторичных аминов в неполярных средах, при этом происходит разрыв NH-связи с образованием атомов водорода и соответствующего радикала [462,463]. [c.305]

Разрьш связи С—в ароматических аминах с последующим образованием соответствующих комплексных соединений наблюдается при уф-облучении замороженных растворов М,М -диметиланилина, ще происходит образование анилино-радикала eHsNH [466]. Разрыв связи С—с образованием анилино-радикала возможен и в жидкой фазе [462]. Однако вероятность этого процесса в жидкой фазе значительно ниже, чем вероятность разрыва NH-связи. [c.306]

В полярных средах, например, в воде, из-за значительной сольватсщии молекул аминов гомолрггический разрыв NH-связи затруднен [471], и возможен разрыв С—N связи. При фотохимргческом превращении аминов в твердой фазе наблюдается образование газообразного водорода. [c.307]

При кипячении азетидина с разбавленной перекисью водорода происходит разрыв азетидинового кольца [25]. При этом образуются акролеин и аммиак считается, что промежуточным продуктом реакции является аллил-амин [c.73]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

Гидрогенолйз. Если проведение реакции в более мягких условиях, чем при гидрировании нитрилов в амины, приводит к образованию альдиминов, то в более жестких условиях происходит исчерпывающее восстановление с получением углеводородов и аммиака. В этих условиях может происходить также разрыв угле-род-углеродной связи в группировке С— N (см. гл. 17). [c.354]

Гликозидный полуацетальный гидроксил в циклических формах моносахаридов резко отличается по свойствам от остальных гидроксилов. Индукционный эффект кислорода цикла облегчает легкий разрыв связи между С-1 и кислородным атомом группировки, находящейся при аномерном центре, и делает возможным протекание многочисленных нуклеофильных реакций при гликозидном атоме, в том числе образование новых гликозидных связей. Реакции, приводящие к созданию гликозидной связи, называются гликозили-рованием. Гликозилированию могут подвергаться спирты, тиолы, амины соответственно будут образовываться 0-, 8- или N-гли-козидные связи. [c.480]

Чистота синильной кислоты имеет очень большое значение, так как присутствие примесей вызывает ее полимеризацию с образованием темной аморфней массы (H N) и выделеиием газообразных продуктов (NHg, СО). Полимеризация проходит с очень большой скоростью и носит взрывной характер, в результате возможен разрыв стальных оболочек аппаратов и баллонов, в которых находится H N. К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи (NaOH, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины и даже вода (в количестве более 3—4%). Поэтому в синильную кислоту обычно вводят стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию (серная кислота в количестве 0,005—0,01% от веса H N, эфиры хлор-угольной кислоты, Sn lj и др.). Роль стабилизаторов заключается в связывании веществ, ускоряющих полимеризацию. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология