Кислота бензиловая, восстановление

Бензиловый спирт Бензальдегид [бензойная кислота] Си (восстановленная) 180—280° С [361, 362] Си на пемзе оптим. 300° С, 1, 33 ч Выход 80% [405] [c.1252]

Выходы продукта могут значительно различаться даже на активных катодах с высоким водородным перенапряжением. Наилучший выход бензилового спирта при электрохимическом восстановлении бензойной кислоты на свинцовом катоде составляет 85%. Наилучший выход на кадмиевом электроде—около 60%, даже после пропускания тройного против теоретического количества электричества. Восстановление явным образом начинает тормозиться в последней части процесса. Предполагают, что при образовании достаточного количества бензилового спирта он адсорбируется катодом предпочтительно перед бензойной кислотой и восстановление прекращается. [c.19]

Очень интересный метод каталитического восстановления бензальдегида в бензиловый спирт представляет нагревание первого с муравьиной кислотой при 200° под давлением в присутствии Си на кизельгуре [c.398]

Рассмотренные нами пинаколиновая и бензиловая перегруппировки являются частными случаями важного для органической химии процесса окислительно-восстановительного диспропорционирования. Степень окисления углерода может колебаться от +4 (метан СН4) до —4 (двуокись углерода СО2). Для метилового спирта она равна +2, для формальдегида — нулю, для муравьиной кислоты равна —2. В сложной органической молекуле обычно присутствуют углеродные атомы различных степеней окисления. На обширном классе реакций, включающих упомянутые нами перегруппировки, показано, что органическим соединениям свойственно стремление к такому изменению степени окисления атомов углерода, которое приводило бы к возможно более восстановленным и возможно более окисленным состояниям. [c.216]

Температуры плавления бензиловой кислоты и дифенилуксусной кислоты очень близки. Однако проверить полноту восстановления очень легко, если на пробу полученного вещества [c.206]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Восстановление альдегидов и кетонов. Д. обычно используют для восстановления симметричных двойных связей, однако Ван Та-мелен и сотр. [4] показали, что некоторые алифатические и ароматические кетоны восстанавливаются Д. с низким выходом. Алифатические альдегиды также восстанавливаются с низким выходом, однако бензальдегид был восстановлен до бензилового спирта с выходом 56%. Керри и сотр. [5] нашли, что эта реакция носит общий характер. По-видимому, восстановление осуществляется легко только в тех случаях, когда положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы делокализован благодаря наличию ароматического цикла. Очевидно, для этих реакций не следует использовать гидразин в качестве источника Д., авторы применяли калиевую соль азодикарбоновой кислоты. Внимание Известен случай сильного взрыва соли после того, как она в течение 30 мин находилась на солнечном свету. [c.68]

Дибензоилперекись, использованная в этой работе, имела меченый кислородный атом (0 ) в карбонильной группе для нейтрализации образующейся бензойной кислоты использовался гидрид натрия. Восстановлением полученного 1-этоксиэтил-бензоата был получен бензиловый спирт, содержащий почти весь О (за исключением содержащегося в образовавшейся побочной бензойной кислоте). [c.410]

Как видно из приведенной выше схемы, окисляется та молекула альдегида, которая подвергалась атаке гидроксид-аниона Следовательно, если взять наряду с бензальдегидом другой альдегид, обладающий большей карбонильной активностью, то именно он будет давать аддукт с гидроксид-анионом и, следовательно, окисляться Таким альдегидом, к тому же достаточно дешевым, является формальдегид Обработка щелочью смеси формальдегида и ароматического (или другого, не содержащего водорода у а-углеродного атома альдегида, см разд 4 2 4) альдегида приводит к продукту восстановления последнего - соответствующему бензиловому спирту Если он является целевым соединением, то такой способ восстановления, называемый перекрестной реакцией Канниццаро, является достаточно выгодным, так как весь исходный альдегид превращается при этом в спирт и не расходуется на образование кислоты, как в описанном выше классическом варианте рассматриваемой реакции В качестве примера использования перекрестной реакции Канниццаро для восстановления ароматического альдегида можно привести синтез салицилового спирта [c.289]

Известны и перекрестные реакции Канниццаро. Реакция между бензаль-дегидом и формальдегидом, например, приводит к окислению формальдегида до муравьиной кислоты (в виде формиата натрия) и восстановлению бензальдегида до бензилового спирта. [c.155]

Бензол и бензиловый спирт дают дифенилметан при действии фтористого бора фтористого водорода или хлористого бериллия . Дифенилметан был получен также из бензола, хлористого метилена и хлористого алюминия 1 и из бензола, формальдегида, этилового спирта и концентрированной серной кислоты и. Восстановление бензофенола до дифенилметана было осуществлено действием иодистоводородной кислотой и фосфором 12, натрия и спирта и сплавлением с хлористым цинком и хлористым натрием . Конденсацию хлористого бензилмагния с бензолом с образованием дифенилметана можно осуществить добавлением небольших количеств магния и воды [c.235]

Восстановление спиртов и фенолов в углеводороды. Восстановление алифатических спиртов в углеводороды протекает гораздо труднее, чем восстановление карбонилсодержаших соединений. Раньте пользовались нагреванием с избытком иодистоводородной кислоты, действием амальгам и т. п., теперь эти процессы очень гладко проводят, применяя Ni Ренея. В противоположность алифатическим, ароматические спирты восстанавливаются над Ni в углеводороды исключительно легко бензиловый спирт образует количественно толуол, фенилэтиловый—этилбензол и т. д. При избытке водорода происходит гидрирование бензольного кольца с превращением в производные циклогексана. [c.401]

При восстановлении натрием и спиртом 2,5-дикетопиперазины образуют, правда с незначительным выходом, пиперазины. Эта реакция имеет значение для установления их строения. По отношению к щелочам дикетопиперазины, особеино простейшие, очень чувствительны присоединяя воду, они расщепляются до дипептидов. Кислоты гидролизуют обыкновенные 2,5-дикетопиперазины и их Ы,Ы -диалкнльные производные. пишь прн д. ттельно.м кипячении. Совершенно иначе ведет себя производное десмотропной формы — 0,0 -дибензилдиоксидигидропир-азик (ср. выше) он распадается на бензиловый спирт и 1 ликоколь уже при действии очень разбавленных кислот на холоду. [c.1037]

Бензойная кислота одноосновная, является продуктом окислення бензойного альдегида СаНдСНО. Составить молекулярные и структурные формулы а) бензойной кислоты б) бензойнокислого калия в) бензилового спирта— продукта восстановления бензойного альдегида. [c.127]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

Бензпинакон был получен действием бромистого фенилмагния на бензил или на метиловый эфир бензиловой кислоты Обычно он получается восстановлением бензофенона, причем в качестве восстановителей применяется цинк и серная или уксусная кислоты, амальгама алюминия и магний и иодистый магний . Настоящий метод основан на исследовании Когена фотохимической реакции, открытой Чиамичианом и Зильбером [c.100]

Дифенилуксусная кислота может быть получена восстановлением бензиловой кислоты иодистоводородной кислотой и красным фосфором карбоксилированием продукта, получаемого действием фенилнатрия на дифенилметан и гидролизом 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтилена [c.207]

Ароматические альдегиды легко восстанавливаются до соответствующих спиртов [103, 122, 123, 129—132], ио в отличие от алифатических альдегидов более склонны превращаться в гликоли, в особенности на катодах с высоким перенапряжением водорода в гальваностатических условиях В 5%-и спиртовой серной кислоте иа п татице, никеле и меди спирты являются главными продуктами восстановления выход спиртов уменьшается с увеличением температуры. Бензальдегид иа ртути ко-личественно может быть превращен в бензиловый спнрт [121]. [c.325]

Более реален механизм реакции второго типа, т. е. полное четырехэлектронное восстановление. Эта реакция протекает в сильнокнслых растворах на свинцовых или ртутных катодах в этих условиях неактивированные ароматические карбоновые кислоты восстанавливаются с хорошим выходом до соответствующих бензиловых спиртов [18, 31—33]. Указанная реакция может быть легко реализована в промышленном масштабе. Так, например, опнсан [34] фильтропрессный электролизер для непрерывного процесса восстановления бензойной кислоты. [c.374]

Эфиры енолов обычно получают нагреванием кетонов с эфирами ортомуравьиной кислоты в присутствии небольшого количества кислоты [525]. В ряду стероидов эфиры енолов можно, по-видимому, получить только из соединений, содержащих кетогруппу в положении 3 и двойную связь в положении 4. Эфиры енолов устойчивы в щелочной среде, например при восстановлении металлическим натрием в спирте и жидком аммиаке [525], натрием в пропаноле [496, 526] и алюмогидридом лития [527, 528]. Кроме того, они не изменяются при длительном кипячении с раствором едкого кали в метаноле [529] и при действии реактивов Гриньяра [530]. Хотя обычно применяются этиловые эфиры енолов, иногда следует отдать предпочтение бензиловым [527] или изобутиловым [528] эфирам енолов. Все такие эфиры енолов очень легко гидролизуются минеральными кислотами. [c.261]

О получении бензилового-а-С спирта восстановлением бен-зойной-С кислоты с помощью алюмогидрида лития сообщалось Невиллом [8] и Веландом [9]. Более подробно синтезы этого соединения описаны в работах Бергеля [10], Пинеса [И] (выход 76%, т. кип. 90,0—90,5° при 11 мм рт. ст., по 1,5398) и Рида [4] (выход 71,5%, а в отдельных опытах 85%). Получение этого же спирта электрохимическим восстановлением кислоты описано Биллсом (выход 80%, см. описание синтеза толуола-2-С ). [c.60]

В среде жидкого аммиака гидрогенолиз может успешно идти даже в присутствии двухвалентной серы (в производных метионина и цистеина), которая обычно отравляет платиновые и пал-л-адиевые катализаторы [9]. Восстановление натрием в жидком аммиаке также эффективно для расщепления карбобензоксипро-изводных [10], но в случае третичной амидной связи, как, например, в пептидах пролина и Л -метиламинокислот, оно протекает только частично. Из-за чувствительности бензиловых эфиров как к 5 1-, так и к 5 2-расщеплению связи 0-алкил, карбобензокси-группа может быть также удалена путем расщепления сильной безводной кислотой. Для этой цели обычно используют раствор бромоводорода в уксусной кислоте [11] и жидкий фтороводород [c.374]

Нистром и Браун [1388] получали бензиловый спирт восстановлением бензойной кислоты гидридом лития-алюминия в безводном эфирном растворе выход составлял 81%. Хайкин и БраУН [399] получали бензиловый спирт восстановлением хлористого бензоила борогидридом натрия. [c.329]

Ароматические альдегиды, сложные эфиры и кислоты, имеющие гидроксильную группу в орто- или пара-иоложтш, подвергаются гидрогенолизу до орто- или яа/ а-крезолов. При быстром проведении восстановления и при телшературах ниже 80 " можно получить оксизамещенные бензиловые спирты, которые, по-видимому, являются промежуточными продуктами дальнейшего восстановления [c.189]

Гидрогенолиз бензиловых спиртов, простых и сложных эфиров и аминов сравнительно легко осуществляется над палладием (5%) на угле при 25°С [схемы (7.163) — (7.166)] 187]. Установлены относительные скорости восстановления [186J NH2< небольшого количества сильной кислоты (НС1, H2SO4, H IO4) [187]. Гидрогенолизу бензильной группы посвящен обзор [187]. [c.320]

Материал катода. Скорость и степень восстановления, а иногда и тип продукта зависят от природы материала катода. На стр. 317 указывалось, что более полное и быстрое восстановление обычно происходит на катодах с высоким перенапряжением водорода. Во многих случаях, однако, перенапряжение водорода не является решающим фактором. При электролитическом восстановлении нитробензола до анилина очень хорошие выходы получены на катоде из никелевых проволок и при использовании в качестве като- тита соляной кислоты [53]. Кадмий, цинк, свинец и ртуть являются активными катодами для восстановления метилпроиилкетона до пентана [541. Олово и алюминий, представляющие собой катоды с высоким перенапряжением водорода, практически неактивны. Бензойная кислота восстанавливается в бензиловый спирт только на катодах из свинца и кадмия 155], а К,М-диметил-валерамид восстанавливается до Ы,М-диметиламиламина только на свинце 156] (исследовано П катодов). [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология