Вагнер-Яурегг

В кристаллическом виде рибофлавин был получен почти одновременно Эллингером и Кошара (1933) из молочной сыворотки Куном, Дьердьи и Вагнер-Яуреггом (1933) из сыворотки и из яичного белка. Из 5000 л молочной сыворотки может быть получено 1 г рибофлавина. Строение рибофлавина было установлено на основании изучения продуктов его расщепления и полного синтеза, осуществленного одновременно Каррером с сотр. и Куном с сотр. в 1935 г. При облучении нейтральных или кислых растворов рибофлавина (I) выделены гликолевый (II) и глицериновый (III) альдегиды и [c.675]

Информация о структурах FMN и FAD была получена в результате изучения продуктов химического и ферментативного гидролиза, при этом основным продуктом был рибофлавин (15). Химия рибофлавина и его производных, а также синтез этих соединений обсуждается в обзоре Вагнера-Яурегга [22]. Структуры коферментов были подтверждены встречным синтезом. На схеме (14) суммированы результаты синтеза FMN, разработанного Куном и сотр. [23], хотя имеется и более удобный метод получения небольших количеств рибофлавин-З -фосфата посредством прямого фосфорилирования рибофлавина (с использованием ряда реагентов), в результате чего получается 4, 5 -цикло-фосфат, переходящий в FMN после кислотного гидролиза [22] [c.589]

В кристаллическом виде рибофлавин получили почти одновременно Эллингер и Кошара [9] из молочной сыворотки (лактофлавин) и Кун, Дьор-дьи и Вагнер-Яурегг [101 — из сыворотки и из яичного белка (овофлавин). Для получения 1 г рибофлавина необходимо было переработать около 5000 л молочной сыворотки [88]. [c.522]

Изопреновая . теория образования терпенов в природе, высказанная впервые А. М. Бутлеровым [2], затем Валлахом [4] и более подробно развитая Асканом [14], была впервые экспериментально подтверждена Вагнером-Яуреггом в 1931 г. [15]. Однако приведенная им схема не отличалась безупречностью, что отмечал и сам Вагнер-Яурегг. [c.128]

Работы Вагнера-Яурегга, А. Е. Фаворского и А. Лебедевой, Т. Леннарца доказали принципиальную возможность синтеза терпеновых соединений из изопрена и его производных (спиртов), но эти же работы показали и все многообразие происходящих при этом превращений. Овладеть в должной мере одной из наиболее интереснейших реакций, а именно реакцией теломеризации изопрена с его производными (спиртами или, что гораздо лучше, гидрохлоридами), подойти вплотную к осуществлению только одного из претерпеваемых при этом превращений удалось несколько позднее А. А. Петрову и [c.129]

Термические превращения соединений ряда индана ввели в практику синтеза азуленов Пфау и Платнер [9]. Вагнер-Яурегг [10] этим путем превратил индан (III) в вещество, которое является производным азулена, но место присоединения эфирной группы определено не было. [c.288]

Например, метиловый эфир фенилхлоруксусной кислоты из метилового эфира миндальной кислоты, по Вагнеру-Яуреггу [261], получают следующим образом. [c.112]

Иолы металлов в природных гидролитических системах, несомненно, играют важную роль. Необходимость присутствия магния для гидролиза АТФ была истолкована (Сцент-Дьерди [47]) на основе предположения, что магний оказывает поляризующее действие на изогнутую молекулу АТФ (рис. 19). Вполне естественно, что гидролитические эффекты могут быть вызваны и комплексными ионами, Вагнер-Яурегг с сотрудниками [48] показал, что некоторые хелатные комплексы меди являются катализаторами гидролиза диизопропилфторфосфата (ДФФ). Наибольшей активности соответствуют комплексы, содержащие в качестве лигандов этилендиамин, а-дипиридил, гистидин, о-фенантролин, имидазол. Активные комплексы представляют собой координационно-ненасыщенные соединения. Места в координационной сфере, представляющие собой реакционное пространство комплекса (пятое и шестое места), в водных растворах заняты гидроксилом или молекулой воды. Дальнейшие исследования обнаружили те же закономерности, что и наблюдавшиеся нами у каталазно-активных комплексов. В частности, повышение устойчивости понижает каталитическую активность активность является функцией pH и существенно зависит от наличия хелатного кольца. [c.160]

Только немногие описанные до настоящего времени молекулы, которые могут быть классифицированы как металл-хелатные катализаторы, имеют, по сообщению Вагнер-Яурегга и др. [8], фторфосфатазную активность. Эти авторы показали-, что скорость гидролиза диизопропилфторфосфата сильно увеличивается в присутствии большого числа хелатных комплексов двухвалентной меди, в которых ион металла не полностью координирован. [c.369]

Соединение диакво-форм А с субстратом можно представить себе происходящим за счет образования водородных связей, как это показано в формуле I, впервые предложенной Вагнер-Яуреггом. Возможно также, что субстрат связывается непосредственно с металл-хелатом, как показано в формуле П1. В любом случае действие хелата будет увеличивать электро-фильньш характер атома фосфора и таким образом увеличивать скорость атаки гидроксильного иона. Если активной частицей считать моногидрокси-хелат, то можно предположить, что последний реагирует подобно бифункциональному катализатору (формула 1П), причем металл-хелат отдает гидроксильную группу субстрату и одновременно способствует связыванию иона фтора путем координации. Другой возможностью является координация комплекса с отрицательным кислородом [c.373]

Вагнер-Яурегг с сотрудниками уже в 1951 г. дал подробные объяснения реакций фосфорилирующих ингибиторов ферментов с аминами и аминокислотами. Они доказали, что аминогруппа в аминах и аминокислотах фосфорилируется, например, диэтилхлорфосфатом, ди-изопропилхлорфосфатом. а также тетраэтилпирофосфа-том. При этом получаются монофосфорилированные производные, которые при комнатной температуре в нейтральном водном растворе достаточно устойчивы. Однако при переходе в кислую среду возможна внутримолекулярная перегруппировка остатков эфиров фосфорной кислоты от аминогруппы к гидроксильной группе (как это, например, наблюдалось у фосфорилированных сери--на и треонина). [c.195]

Эта реакция замещения фенолов и полифенолов не ограничивается примером с ДПФ. Другие многочисленные органические производные фосфорной кислоты, по данным исследований Вагнер-Яурегга с сотрудниками, также фосфорилируют фенольные ОН-группы. При проведении этих опытов с фенолами, имеющими соседние ОН-группы, например с пирокатехином, пирогаллолом или галловой кислотой, установлена повыщенная реакционная способность такого рода ОН-групп с соответствующими производными фосфорной кислоты. Для реак- [c.196]

Проведены в исследовательском центре химических войск США в Эджвуде, Мерилендом в 1953—1955 гг. Известные металлохелатные комплексы двухвалентной меди с незначительной комплексной стабильностью в гидратированном состоянии оказались при этом более сильно-действующими, чем комбинации имидазола с солями меди. Вагнер-Яурегг в 1954 г. опубликовал данные [15] (табл. 2), которые убедительно доказывают каталитическое действие некоторых хелатных комплексов двухвалентной меди. [c.200]

В 1957 г. Куртней, Густавссон с сотрудниками опубликовали обширные исследования по каталитическому действию различных металлохелатных комплексов на скорость гидролиза ДПФ и особенно зарина. Были найдены хелаты двухвалентной меди, которые оказались еще более активными по сравнению с комплексами, найденными Вагнер-Яурегг с сотрудниками. Среди исследованных медных комплексов для каталитического ускорения гидролиза ДПФ наиболее подходящими оказались три комплексных соединения меди (расположены по 1 тепени снижения каталитической активности) [c.200]

На основе уже упомянутых работ Вильсона о реактивизации гидроксиламином холинэстеразы, ингибированной ТЭПФ, и распространения этих реакций гидроксиламина на ДПФ, зарин и им родственные соединения Яндорф и Вагнер-Яурегг с сотрудниками в США исследовали многочисленные гидроксамовые кислоты для выяснения возможности их взаимодействия с ингибиторами холинэстеразы. Исследователи смогли показать, что некоторые гидроксамовые кислоты об.ладают способностью к реактивации холинэстеразы, которая блокирована зарином и родственными ему соединениями. Эти вещества в известном смысле действуют как профилактические средства. [c.206]

Вагнер-Яуреггом была высказана гипотеза (подтвержденная и другими исследователями) о взаимодействии таких гидроксамовых кислот с эфирами фосфорной кислоты [c.208]

К этому предположению Вагнер-Яурегг пришел на основе того, что замещенные у азота гидроксамовые кислоты аналогично гидроксиламину, также замещенному при азоте, реагируют с ДПФ и аналогичными соединениями с той же скоростью, что и гидроксиламин. [c.208]

Комплексы ионов меди с рядом соединений являются особенно сильными катализаторами (табл. 11). Эффективность комплекса значительно превышает каталитическое воздействие каждого из агентов в отдельности. Хелаты никеля и кобальта обладают значительно более низким эффектом, а комплексы железа и магния вовсе не эффективны. По-видимому, при взаимодействии меди с вещеетва--ми, способными насытить все ее координационные связи, образуются слабые катализаторы, например комплекс медь—версен (этилен-диаминотетрауксусная кислота). Кроме того, хелаты типа Си + X являются более эффективными, чем хелаты типа Си +Хг (где X — комплексообразующий агент). Вагнер-Яурегг и др. [88] предположили, что соединение типа Сц2+Х (где X является тетракоординиро-ванным комплексообразующим агентом, например дипиридил) при низких значениях pH может образовывать за счет незанятой коорди- [c.65]

Еще раньше Вагнер-Яурегг и Хали высказали предположение, что в процессе угнетения холинэстеразы ДФФ легко может происходить временное фосфорилирование гистидина и это могло бы способствовать последующему фосфорилированию другой группы. Это предположение обосновывалось на том, что гистидин (и даже более того, его циклический компонент — имидазол) катализировал гидролиз ДФФ, причем на первой стадии этого процесса, вероятно, образовывался диизопропилфосфорилгистидин, который способствовал последующему фосфорилированию воды , т. е. гидролизу. [c.132]

Примерно в то же время начались интенсивные исследования гидролиза фторфосфатов и фторфосфонатов, катализируемого ионами металлов. В работах Вагнер-Яурегга и сотрудников [341], Куртнея и сотрудников [343] и других исследователей [342, 344, 345] было показано, что гидролиз ДФФ и зарина катализируется хелатными соединениями различных двухвалентных ионов металла, причем скорость каталитической реакции повышается с увеличением концентрации хелатного соединения. В некоторых случаях отмечалось увеличение скорости катализируемых реакций в сотни и тысячи раз по сравнению со спонтанным гидролизом зарина и ДФФ. Наиболее активными оказались хелатные соединения с ионами Сц2+. Подробное исследование зависимости между строением хелатных соединений и каталитической активностью показало, что наибольшей активностью обладают бидентные коми- [c.566]

В работах Вагнер-Яурегга и сотрудников [341], Куртнея, Густавсона и сотрудников [320, 343] рассматриваются возможные схемы механизмов каталитического действия ионов металлов, которые, по существу, можно свести к двум группам. К первой группе механизмов можно отнести такие, в которых функция металл-хелат-ного соединения заключается в облегчении нуклеофильной атаки иона гидроксила на атом фосфора (см. стр. 568). [c.567]

Продукты взаимодействия фосфорной кислоты и высших жирных спиртов были получены и исследованы Вагнер-Яуреггом и Вильдер-мутом [21], которые предполагают, что по своему строению они скорее представляют собой кислые соли ортофосфорных эфиров с водородной связью, чем пирофосфаты. [c.148]

Вагнер, Яурегг и Вернер утверждают, что аномальный эфир превращается в нормальный изомер при нагревании с одним молем H 1 в метаноле при 130°. Условия опыта, однако, не описаны. [c.244]

Вагнер-Яурегг [107] повторил эти опыты и пришел к выводу, что как при 285°, так и при 85—100° образуется только дипрен, а не дипентен, поскольку продукт гидрирования полученного димера по своим константам отвечал лс-ментану хлоргидрат дипрена (т. пл. 52—52,5°) при отщеплении хлористого водорода превращался в углеводород, дающий пробу Валлаха, характерную для сильвестрена. [c.576]

Вагнер-Яурегг и Гельмерт [206] получили димер р-диэтиламиноэтило-вого эфира сорбиновой кислоты (XLI), образование которого можно представить следующей схемой [c.591]

Наиболее поразительным является образование сополимеров высокого молекулярного веса из таких мономеров, которые сами не способны к образованию полимеров. Первое наблюдение такого рода было сделано Вагнер — Яуреггом [30] на смесях малеинового ангидрида, с одной стороны, со стильбеном, бензальфлуореном и анизальфлуореном, с другой. Такое поведение этих мономеров объясняется тем, что отвечающие им радикалы лишь с ничтожно малой скоростью присоединяются к двойным связям своих мономеров, в то время как реакция перекрестного роста идет со значительной скоростью [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология