Анилин константа ионизации

Анилин — слабое основание в воде с константой ионизации, равной 3 10- . В жидком аммиаке анилин — кислота более слабая, чем ацетамид. Его раствор плохо проводит электрический ток, но реагирует с металлическим калием и амидом калия [c.269]

Сопоставим константы ионизации в воде азотной кислоты, уксусной кислоты, фенола, нитрамида , ацетамида и анилина [c.271]

Указано ориентировочное значение константы ионизации анилина, как кислоты в воде, по определению Конанта и Уэланда (см. стр. 129). [c.271]

В табл. 48 сравниваются константы ионизации нитрофенолов в воде и каталитическая активность нитропроизводных анилина в жидком аммиаке [c.273]

Анилин гораздо более слабое основание, чем, например, аммиак константа ионизации анилина равна лишь 4-10 . Поэтому соли анилина в водном растворе сильно гидролизованы, и растворы эти имеют резко кислую реакцию. [c.265]

В связи со слабой кислотностью аминов, для оценки влияния групп на кислотные свойства аминов в настоящее время часто определяют константы ионизации аммониевых ионов, в частности, например, иона анилиния. [c.230]

В дальнейшем, однако, оказалось, что электроноакцепторные заместители в пара-положении, способные проявлять большой +С-эффект, характеризуются другими константами, если оценивать их влияние на константы ионизации анилинов и фенолов в последнем случае их влияние значительно больше, чем на диссоциацию органических кислот, а именно [c.288]

Рис. 5. Зависимость дипольных моментов молекул ц [13] замещенных бензальдегидов (а) и анилинов (б), а также констант ионизации рА а [19] замещенных анилинов (в) от констант а [17, 18]

В соответствии со сказанным характер кривых поглощения и отгонки существенно зависит от растворимости и констант ионизации слабого основания и кислоты. Хорош ми поглотителями в принципе являются растворы солей таких малодиссоциирован-ных кислот, как фосфорной, лимонной, борной, капроновой, валериановой и др., растворы слабых неорганических оснований (основные соли алюминия, хрома, бериллия и др.) и органические основания (анилин, толуидин, диметиланилин, ксилидин, пиридин, этаноламин и др.). Некоторые из указанных реагентов образуют гетерогенные системы борная кислота, валериановая кислота, ксилидин и другие органические основания. [c.115]

Константа ионизации анилина, которая приводится в обычных справочниках, определялась многократно различными способами, давшими весьма близкие результаты. Что касается л<-4-ксилидина, то имеющиеся в литературе сведения о его основности весьма разноречивы Р ]. [c.1591]

Чтобы проиллюстрировать сказанное, сравним, как изменяют я в зависимости от заместителя, с одной стороны, каталитическы активность амидов карбоновых кислот и производных анилина в жид ком аммиаке 2 3, а с другой — константы ионизации карбоновых кислот и производных фенола в воде (табл. 47 и 48). [c.271]

Сила оснований. Те же два фактора, которые влияют на силу кислот, а именно электростатическое взаимодействие и резонанс, вызывают также изменение в силе оснований. Анилин представляет собой пример молекулы, в которой существенным является, повидимому, только эффект резонанса. Эго вещество с константой ионизации 3,8-10- ° является гораздо более слабым основанием 2, чем любой из сравнимых с ним алифатических аминов, которые имеют константы ионизации в области от 10— до 10—Объясняется это тем, что здесь энергия резонанса в нейтральной молекуле больше, чем в соответствующем положительном ионе. Анилин может резонировать не только между структурами Кекуле (и Дьюара), но и между орто- и парахиноидными структурами типа I. [c.255]

Так, например. Холл и Спринил-2 нашли, что для анилина 1К =4,58. Это означает, что константы ионизации равны [c.256]

Вследствие этого данное вещество является одним из самых сильных оснований среди кислородных соединений. (В International riti al Tables для константы ионизации этого вещества приведено значение Д а=6 Ю . Но в оригинальной работе- , из которой взято это значение, автор утверждает, что пирон является гораздо более слабым основанием, чем анилин, и имеет константу ионизации/С = 3 10 . i Аналогичное положение имеет место в флавоне [c.263]

Поэтому первое вещество является более сильным основанием с константой ионизации примерно в4-Ю раз большей. Поскольку соответствующий множитель для диметиланилина и анилина составляет только около 3, то очевидно, что основность диметилпикра-мида сильно увеличена за счет подавления резонанса с такими структурами, как XI. Это объяснение представляется вполне обоснованным, так как диметил-аминогруппа настолько велика, что может сталкиваться с ортонитрогруппами, чего не бывает в случае простой аминогруппы. [c.272]

Графическая зависимость Ау = f (о) для исследованных аминов имеет F-образный характер, что свидетельствует по данным корреляционного анализа [15]- об изменении механизма процесса при переходе от нуклеофильных (о < 0) к электрофильпым (о 0) замещенным соединениям. Так как производные 1-окси-2-нафталъапилина в физикохимическом отнопгении практически не изучены, обсуждение этого вопроса целесообразно провести на примере анилинов. Рассмотрим влияние замещения на некоторые характеристики этих соединений, которые могут оказывать воздействие на адсорбируемость. Концентрация протонированной формы аминов в 1 iV растворе НС1 достаточно велика и практически не зависит от природы R, однако прочность связи протона с молекулой уменьшается симбатно с электро-фильностью заместителей. Это связано со снижением в такой же последовательности неподеленной электронной плотности на атоме азота аминогруппы, что следует из сопоставления констант ионизации -рКа соединений (рис. 5, в). Кроме протонирован-ных катионов на поверхности ртути из кислых растворов адсорбируются также нейтральные молекулы аминов [14]. Очевидно, фактор определяет силу специфического взаимодействия аминогруппы с поверхностью металла. Для металлов — акцепторов электронов прочность хемосорбционной связи [c.21]

В начале 900-х годов было обнаружено ускоряющее действие щелочных органических соединений. В 1906 г. Оэнслагер нашел, что анилин и другие амины ускоряют вулканизацию каучука серой, а в 1912 г. Гофман и Готтлоб получили в Германии патент на использование для ускорения вулканизации щелочных органических и неорганических веществ с константой ионизации равной или большей 10 . Впоследствии анилин применялся очень широко, несмотря на токсичность. В одно время с аминами были описаны продукты конденсации аминов и альдегидов. К числу разработанных в это время щелочных ускорителей относятся арилгуанидины и, в частности, дифенилгуанидин. Гуанидины широко использовались в качестве ускорителей в 1920-е годы. [c.159]

Вычислите значения констант ионизации для м- и п-три-фторметилбензойных кислот, м- и га-трифторметиланилинов. Почему влияние заместителей в анилинах значительно больше, чем в кислотах [c.127]

Судя по величине рКа, влияние заместителя, находящегося в фенильном ядре дназокомноненты, на константу ионизации аминогруппы в этих соединениях очень мало. Бензотриазольная группировка в значительной степени изолирует реакционный центр от электронного воздействия заместителей (сравнить. рКа анилина 4.58 рКа п-нитроанилина 1.02). Следовательно, передача электронного эффекта заместителя в этой системе осуществляется, в основном, по индукционному механизму. Величины рКа второй аминогруппы в диаминах бензотриазола, найденные экспериментально и раосчитанные из корреляционной зависимости, хорошо совпадают между собой. Высокая основность второй аминогруппы в этих соединениях позволяет предположить, что обе аминогруппы будут вступать в реакцию-ацилирования в достаточно мягких условиях. [c.91]

Наличие циклопропильного радикала В орго-положенин к карбоксильной или протонизированной аминной группам приводит, как и в случае соответствующих метилзамещенных соединений, к увеличению констант ионизации за-мещенных кислот и анилинов. о-Циклопропилбен-зойная кислота оказалась сильнее бензойной, а о-циклопропиланилин оказался более слабым основанием, чем анилин. Таким образом, способность малых циклов быть донорами электронов зависит от природы второго заместителя в связанном с ними бензольном ядре, т. е. полярное влияние малых циклов не является постоянным. В связи с этим была вычислена константа а Гаммета (являющаяся мерой полярного влияния заместителя на реакционный центр) для триметиленового и тетра-метиленового колец в соответствующих анилинах и бензойных кислотах. Аналогичные расчеты сделаны для изопропильной и метильной групп (последней по литературным данным) с использованием имеющихся з литературе значений р ( + 1 для СООН и +2,77 для МНз+). [c.193]

Константы ионизации сопряжённых кислот азометинов и аиилиний ионов определялись потенциометрическим титрованием в безводном ацетонитриле при 25+0,1°. Описание установки, методики титрования и расчётов термодинамических констант рКа даны в . Полученные в данной работе значения рКа азометинов и замещённых анилинов представлены таблице I. [c.524]

Определены первые и вторые константы ионизации в нитрометане ряда бис-аиилинов /г.-Н СдН -М-,М=СН2,замещ.СН2, (СН2)2,СН=СН,0,НЛ/, , 02, /1-0С Н 0 и изучено влияние группировок М на электронную проводимость Костиковых групп -М-СбН4-/1.Показано,что закрепление бензольных ядер 4,4-диаминодифенила в одной плоскости усиливает передачу электронных влияний через /г-фе-ниленовый остаток.При М=0,/УН и/5 электронная проводимость бис-анилинов резко усиливается,а при связывании свободных пар электронов атома серы ( 130г,) ослабляется.Определены величины -констант и рассмотрены электронные свойства группировок n-H2 gH M- и П-ЩЦ/С Н М-. [c.681]

Так называемая константа заместителя прямо связана с ти-Ы реакции. В конце 1960-х гг. был проделан следующий экс-фимент. Была проанализирована применимость уравнения Гам-Ьта более чем к тридцати различным реакциям разнообразных шов (ионизация фенолов и анилинов, диссоциация бензойных 1СЛОТ, сольволиз бензилгалогенидов и т.д.), осуществляющихся действии электрофильных или нуклеофильных агентов. При ом для всех ле/яа-заместителей константы ст считались извест-I (по таблице Гаммета), а для яара-нитрогруппы константу определяли с помощью наилучшей прямой, проведенной че-точки, соответствующие заместителям с известными зна- НИЯМИ ст. В результате для разных реакций получили констан-I ст (К02), которые имели значения от 0,76 до 1,33, причем 1НЫ ст не концентрировались вокруг известных констант пг (М02) = 0,78 и ст (КО = 1,28), а плавно изменялись в указан-эм интервале. [c.431]

Рис. 17. Зависимость величин логарифмов констант скоростей или констант равновесий различных реакций от значения константы заместлтеля а гидролиз замещенных ионов анилина в воде при 25 С 2 — ионизация замещенных фенилборных кислот в 25%- ом этиловом спирте при 25° С 3—реакция замещенных бензоилхло-ридов с метило1ВЫ.м спиртом при 0°С — каталитическое основное броми-ровапие замещенных ацетофенонов в среде уксусная кислота—вода при 35° С (катализатор — ацетат натрия) [381, стр. 981

При корреляции экспериментальных данных по ионизации замещенных фенолов и анилинов, как впервые заметил Гаммет [6], потребовались увеличенные значения а для n-NOg- и n- N-rpynn. Гаммет предложил использовать увеличенные значения а для тех заместителей исследуемой реакционной серии, которые способны к прямому сопряжению с группами 0 или NH2. Жаффе [7] определил значение этой константы для некоторых других заместителей, обозначив ее о. Мы будем придерживаться для нее общепринятого обозначения а". [c.500]

Недавно Биггс [8] сообщил величины о еще для нескольких заместителей, полученные при исследовании ионизации -замещенных фенолов и солей анилина. В настоящее время принято считать, что константы а" применимы в таких реакционных сериях, когда может иметь место прямое сопряжение заместителя с реакционным центром, содержащим неподеленную пару электронов (либо в реагенте, либо в продукте реакции, но не в обоих одновременно). Для лгета-заместителей в таких реакциях сохраняются обычные 0-константы Гаммета. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология