Хлорное железо как кислота Льюиса

Было, однако, показано, что низкомолекулярные спирты в присутствии некоторых катализаторов реагируют с диазометаном [154]. Так, н-бутнловый спирт при взаимодействии с диазометаном образует в присутствии кислот Льюиса, например хлористого цинка и хлорного железа, метил-к-бутиловый эфир. То же вещество было получено при проведении реакции в присутствии М бутилата сурьмы или м-бутилата алюминия. В последнем случае выход составлял 83%. [c.500]

Разложение этого типа является экзотермическим и может происходить даже ири —80° С. Если применяемый катализатор относится к типу кислот Льюиса, как, например, хлорное железо в бензоле (но не в этаноле), то он вызывает превращение гидроперекиси кумола в фенол и ацетон. Вещества, нейтрали- [c.129]

При применении жестких электрофилов (например, хлорирование аренов в присутствии кислот Льюиса) реакции 8Е(аром) могут подчиняться и зарядовому контролю. Примером может служить хлорирование толуола в присутствии хлорного железа соответственно большему значению отрицательного заряда в орто-положении толуола преобладающим продуктом его хлорирования найден орто-хлортолуол. [c.175]

До сих пор речь шла о развитии теории Бренстеда в направлении ее уточнения и расширения без изменения самого главного ее отправного положения, а именно положения об определяющей роли водорода в кислотно-основном взаимодействии. Между тем еще в 20-х годах Льюисом [147] были проложены новые пути развития теории кислот и оснований, пути, как говорят, ограничивающие культ протона . Льюис кислотами назвал акцепторы пары электронов, а основаниями — доноры этой пары (см. [ПО, гл. 16]). Со временем идеи Льюиса были распространены и на катализ [111, стр. 231]. Давно известные катализаторы — трехфтористый бор, галогениды алюминия, хлорное олово, хлорное железо — стали интерпретироваться как апротонные, или льюисовские, кислоты. Следуя за Шатенштейном [111], обосновавшим необходимость выделения водородных кислот в особую группу реагентов, целесообразно называть льюисовские акцепторы электронной пары кислотоподобными веществами. [c.347]

Наконец, кислотность всех галогенов (и галогеноводородных кислот) можно в значительной степени увеличить посредством известных переносчиков галогена — хлористого алюминия, хлорного железа и других сильных кислот Льюиса, которые прежде всего используются при электрофильном [c.373]

Хлор, бром и иод в неполярных растворителях реагируют очень медленно. Под действием сильнополярного растворителя или так называемого переносчика галогенов (кислоты Льюиса, например хлористый алюминий, хлорное железо, металлическое железо) галоген поляризуется и приобретает благодаря этому свойства кислоты Льюиса (см. стр. 234). В результате [c.297]

Вибо с сотрудниками интерпретировали ускоряющее влияние хлористого алю-миния, трехфтористого бора и хлорного железа на реакцию озонирования бензола в нитрометане как доказательство электрофильного действия молекулы озона [391]. Однако максимальное ускоряющее действие, которое при этом наблюдалось, соответствует множителю 3,5 в реакциях с первичной электрофильной атакой повышение скорости обычно более значительно. Возможно, что добавление кислот Льюиса лишь повышает полярность растворителя. [c.531]

В общем случае иодирование не может быть проведено теми же способами, которые применяются для бромирования и хлорирования. Железные опилки не эффективны в качестве катализатора, что, вероятно, связано с тем, что йодное железо не образуется. Из кислот Льюиса можно с успехом использовать только хлорное железо. Причина его активности, однако, заключается не в том, что оно является кислотой Льюиса, а в том, что хлорное железо — окислитель. Другие окислители, например азотная кислота, также способствуют реакции. Иодбензол образуется при реакции бензола с иодом в присутствии азотной кислоты с выходом 87 (СОП, 1, 220). Йодистый водород окисляется азотной кислотой до иода, поэтому не происходит потери иода на образование побочных продуктов. [c.67]

Недостаточные электронодонорные свойства воды можно компенсировать путем поляризации связи С—Hal, например, при помощи кислот Льюиса (хлорное железо и т. д.) [c.278]

Смит [16] несколько изменил определение, учитывая свою работу с хлорокисью селена в качестве растворителя. Он нашел, что хлорное олово, хлорное железо, четыреххлористые кремний и титан, треххлористый мышьяк и трехокись серы проявляют типичные кислотные свойства в хлорокиси селена. Он дал определение кислоты как акцептора электронной пары по отношению к растворителю, а основания — как донора электронной пары по отношению к растворителю. Эти определения, данные в 1938 г., впервые показали влияние предложений, сделанных Льюисом в 1923 г. [c.19]

Присоединение проходит, как правило, в присутствии каталитических количеств протонных кислот, нанример, соляной [543— 555], серной [543, 556—558], фосфорной [543, 556, 559], га-толуол-сульфокислоты [560—562], эфирного или диоксанового раствора хлористого водорода [563, 564]. Можно применять также кислоты Льюиса хлорное железо [565], эфират трехфтористого бора [566, 567] и катионообменные смолы [568—570. [c.84]

Ацетали кетонов более чувствительны к действию кислых агентов. Поэтому в качестве катализатора присоединения кеталей к виниловым эфирам обычно рекомендуется использовать хлорное железо [44], впрочем, можно применять также хлористый цинк, эфират трехфтористого бора и другие кислоты Льюиса. В реакции с кеталями всегда наблюдается образование смеси теломеров, и поэтому [c.227]

Известно, что деполимеризация триоксана в безводной среде катализируется льюисовскими и протонными кислотами. Исследовано поведение триоксана в среде уксусной кислоты, толуола и трихлорэтилена в присутствии в качестве катализаторов серной, фосфорной, соляной, хлорной, фтористоводородной, ди- и трихлоруксусной кислот, толуолсульфокислоты, хлорного железа и хлористого цинка в интервале температур 20—95° 18, 12, 17, 18, 44]. Протонные кислоты обычно являются более эффективными катализаторами, чем кислоты Льюиса. Серная кислота в уксусной кислоте в тысячу раз более эффективна, чем в воде при 40° константы скорости равны [c.389]

Ацилирование. Реакция ацилирования включает замещение водорода в ароматическом кольце ацильной группой ВСО . В ряде случаен реагентом для такого замещения является ангидрид кислоты (ВС0)20. Реакция катализируется такими кислотами Льюиса, как хлористый алюминий, хлорное железо, хлорное олово и в некоторых случаях иод. Реакцпя легко [c.453]

Поэтому надо повысить реакционную способность алкилгало-генпда поляризацией связи С—Hal к галогену, который хотят заместить, например, при помощи таких кислот Льюиса, как хлорное железо и др. [c.263]

Кислоты Льюиса, такие, как хлористый алюминий, трехфторпстый бор, хлорное олово, хлористый цинк и хлорное железо, исключительно важные катализаторы некоторых органических реакций. И обратно, даже слабые основные свойства кислородных и галоидных соединений могут играть решающую роль нри определении течения реакций. [c.182]

Характерной чертой поведения иона карбония является его стремление к захвату пары электронов для заполнения валентной оболочки электрононенасыщенного атома углерода. В этом отношении он напоминает протон, образующийся при диссоциации обычных кислот. К этой же категории относятся многие другие соединения, содержащие элементы с незаполненными электронными оболочками, известные под названием кислот Льюиса. Из последних наиболее известны некоторые неорганические соединения, такие, как хлористый алюминий, трехфтористый бор и хлорное железо [c.11]

В качестве галогенирующих агентов в большинстве случаев используют обычно или молекулярный галоген, или его комплексы, которые могут служить источником положительных атомов галогена. Хлорирование и бромироваиие фенолов, анилинов и других соединений, ароматические ядра которых активированы связанными с ними заместителями, протекает легко в отсутствие катализатора (стр. 95). В случае менее реакционноспособных соединений применяют катализаторы наиболее часто употребляют хлорное железо. Можно также использовать и другие кислоты Льюиса. Аналогично действуют пиридин и иод. Механизм действия этих катализаторов, вероятно, различен, но во всех случаях катализаторы способствуют поляризации связи галоген — галоген в их отсутствие могут происходить гомоли-тические процессы. [c.60]

До этого момента реакция протекает подобно электрофильному присоединению к алкенам (см. стр. 79), но далее при электрофильном замещении под действием основания (например, хлорид-аниона при хлорировании) от 0-комплекса отрывается протон, причем образующийся продукт замещения снова имеет энергетически выгодное ароматическое состояние. Кислоты Льюиса (например, хлорное железо, хлористый цинк, хлористый алюминий) катализируют образование электрофильной частицы Х+. Примерами таких частиц являются Вг" , С1+ (при галогенировании), N0+ (при нитрозировании), N0 (при нитровании), Н50з (при сульфировании), ЗОзС " (при сульфохлорировании), (при ал-килировании), СО+ (при ацилировании), К—N3 (при азосО четании). [c.84]

Относительно кислот Льюиса — хлорного железа и пятихлористого молибдена — была высказана гипотеза, согласно которой обе эти соли могут выступать и как катализаторы, и как окислители. Для проверки этой гипотезы изучалась реакция дегидрирования циклогексадиена-1,4 хлорным железом. Было найдено, что эта реакция протекает гладко с образованием бензола. Другая гипотеза относительно природы инициирующих частиц исходит из предположения об одноэлектронном восстановлении хлорида металла с образованием карбониевого ион-радикала (3) [c.46]

Таким образом, все свойства растворов хлорного железа в Р0С1з, которые были использованы для подтверждения теории сольво-систем, были исследованы для растворов РеС1з в триэтилфосфате. На основании этого показано, что ионизация растворителя не является обязательной для того, чтобы объяснить равновесия и химические реакции, которые происходят при растворении кислот Льюиса в Р0С1з. Координационная модель, используемая при сравнении равновесий в различных растворителях, сосредоточивает внимание на донорно-акцепторных свойствах растворителя и на его сольвати- [c.204]

Хлористый тионил в присутствии катализаторов — пиперидина [1065], триалкилфосфина или его окиси [1066], минеральных кислот [1067—1069], хлорного железа [1067, 1070] или других кислот Льюиса [1070] —расщепляет силоксаны с образованием соответствующих органилтрихлорсиланов и SO2 [c.102]

При повышенных температурах (200—250°) в качестве катализаторов конденсации ди- и трифенилсиланолов используются кислоты Льюиса (AI I3, B I3, РеС1з[3242, 3261, 3262]), галогениды сурьмы [3211]. Хлорное железо использовано и в качестве катализатора при синтезе карборансилоксановых полимеров и оли- [c.323]

Этот метод также ведет к удлинению углеродной цепи винилового эфира. Присоединение ортоэфиров к виниловым эфирам происходит в присутствии кислот Льюиса (трехфтористый бор и его эфират, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, четыреххлористый титан и пр.). В первую очередь, вероятно, ортоэфир иод действием кислоты Льюиса распадается с образованием диалкоксикарбоний-иона, который далее атакует двойную связь [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология