Эфиры уксусной кислоты, пиролиз

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

СУХАЯ ПЕРЕГОНКА ДРЕВЕСИНЫ (пиролиз) — термическое разложение древесины без доступа воздуха при 450— 500 С. При С. п. д. получают древесный уголь, метиловый спирт, уксусную кислоту, ацетон, смолу и много других продуктов. Перерабатывая смолу, получают фенолы, метиловые эфиры и их производные (пирогаллол, пирокатехин, фуран, сильван и др.). Всего при С. п. д. получают более 100 химических продуктов. [c.243]

Пиролиз уксусной кислоты изучался Хердом и МартинОм [106] и Бэмфордом и Дьюаром [10]. Большое число запатентованных методов применения этой реакции указывает на важность ее для промышленности. Херд с сотрудниками изучили пиролиз различных эфиров уксусной кислоты и метилкетонов, таких как метилэтилкетон, ацетилацетон, диацетил и т. д. [93]. Пиролиз уксусного ангидрида — удобный лабораторный метод получения кетена [58[. [c.713]

Рис. 3-13. Предполагаемая схема пиролиза метилового эфира уксусной кислоты [29].

Пиролиз сложных (чаще всего эфиров уксусной кислоты) и простых эфиров проводят при 300—550° и, как правило, в присутствии катализатора (чаще всего используют окись алюминия). [c.16]

При пропускании паров сложного эфира уксусной кислоты через трубку, наполненную стеклянной ватой и нагретую до 450—550°, происходит разложение эфира с образованием уксусной кислоты и этиленового углеводорода. Реакция не сопровождается изомеризацией скелета или перемещением двойной связи и поэтому используется как хорощий способ получения индивидуальных этиленовых углеводородов. Установите, какой этиленовый углеводород образуется при пиролизе следующих эфиров [c.74]

Пиролиз эфиров уксусной кислоты, который требует температур 400 — 500% широко исиользуется в синтезе олефинов, поскольку исходный материал очень легко получить. Хотя и имелись сообщения о высокой избирательности этой реакции, дающей наименее замещенный олефин, однако более общие опыты показывают, что отщепление различных р-водородных атомов — это в основном беспорядочный процесс. Реакция осуществляется путем пропускания паров эфира уксусной кислоты через горячую трубку,наполненную стеклянными спиральками или бусами возможно, что тонкие изменения поверхности наполнителя могут иметь сильное влияние на направление реакции. [c.406]

Большое распространение в лабораторной практике приобрело также получение олефинов путем пиролиза эфиров уксусной кислоты при 400—500° С [c.362]

Образование олефинов и уксусной кислоты при пропускании алкилацетатов над цеолитами [39 1] в отличие от мономолекуляр-ного термического пиролиза сложных эфиров [42] является катали- [c.136]

Ацетоксиметилстирол получен пиролизом 4-(а-ацетоксиэтил)бензи-лового эфира уксусной кислоты 188] [c.63]

Получение 4-ацетоксиметилстирола пиролизом 4-(а-ацетоксиэтил)-бензилового эфира уксусной кислоты [c.63]

Пиролиз эфира уксусной кислоты и 4-хлор-1-нафтилметилкарбинола, к которому добавлено небольшое количество серы, проводят при 550° выход 1-винил-4-хлорнафталина равен 71% оттеорет. [238]. [c.195]

М-Винилсукцинимид получают пиролизом эфира уксусной кислоты и N-(P-oк иэтил) yкцинимидa по методике, предложенной [2621 для синтеза Ы-винилфталимида (см. стр. 223). Темно-коричневый продукт реакции, собранный в приемнике, перегоняют в вакууме отбирают фракцию с т. кип. 100—130° (3 мм), которая застывает в светло-желтую массу. После двухкратной перекристаллизации из теплой дистиллированной воды получают чистый М-винилсукцинимид выход равен 85—90% от теорет. [262]. [c.222]

Так, например, для эфиров уксусной кислоты требуются температуры от 400 до 500°, тогда как ксантогенаты претерпевают пиролитический распад уже при нагревании до 120—200°. [Напишите уравнения пиролиза для каждого эфира, приведенного в ряду (115).] [c.226]

Для реакции образования кетена предложено применять катализаторы.-Озгласно данным фирмы Кетоид компани [20], эффективными катализаторами, стойкими при 700°, являются сульфаты металлов. Рекомендуют также летучие катализаторы, например эфиры фосфорной кислоты [19] или диацетил [21], но ни один из них, по-видимому, на практике не используется. Некоторые из этих предложений, несомненно, навеяны практикой проведения аналогичной реакции — пиролиза уксусной кислоты в кетен (гл. 18, стр. 337). [c.324]

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо применять довольно жесткие условия пиролиза, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных веществ, поскольку они являются легко доступными эфирами. Кроме того, их пиролиз не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из я-алкилацетатов получают довольно чистые 1-олефины. Даже ацетат трет-бутилэтилкарбинола дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентен-З) всего около 7% изомеризованного олефина, тогда как при кислотном дегидратировании происходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (107)]. Нитрильные группы, метокси- и нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или Р-ацил-оксисоединений. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 практически полностью, тогда как в случае ацетатов первичных спиртов в этих температурных условиях часто остаются непрореагировавшими значительные количества эфира. [c.227]

Дибром-1, 2-диэтоксиэтан подвергается пиролизу при 150° С, хотя разложение его начинается при более низких температурах [3]. Продукты пиролиза состоят из бромистых водорода (45%), этила (77%) и этилового эфира этоксиуксусной кислоты (18%). Относительно высокий выход бромистого водорода указывает на образование в качестве промежуточного продукта 1-бром-1, 2-диэтоксиэтена. Пиролиз последнего при 150—170° С дал 74% бромистого этила, 26% этилового эфира уксусной кислоты, 15% этилена и полимерную смолу. [c.149]

Так, для пиролиза эфиров уксусной кислоты необходима температура 400—500 С, тогда как ксантогенаты претерпевают пиролитический распад уже при нагревании до 120—200 С, а аминоксиды — при нагревании до 80—160 °С. (Напишите уравнения пиролиза каждого упомянутого здесь соединения.) [c.339]

Нсдавио япопские исследователи снова изучали эту реакцию и методом спектроскопии но Раману установили, что при пиролизе додециловых эфиров уксусной, пропионовой и масля1гой кислот такжо образуется чистый доде-цен-1 183]. [c.683]

Дихл орстирол. В вертикальную трубку из стекла пирекс диаметром 20 мм, наполненную на протяжении 30 см стеклянными бусами и нагретую до 550—575°, вводят по каплям 155 г эфира 3,4-дихлорфенилме-тилкарбинола и уксусной кислоты со скоростью 1 капля в I сек. Продукт пиролиза перегоняют в вакууме, применяя колонку высотой 15 см с насадкой из спиралей. Выделяют 97,6 г 3,4-дихлорстирола выход равен 84,8% от теорет. [170]. [c.145]

В производственных масштабах кетен получается путем пиролиза уксус-яой кислоты при давлении 40—100 мм (Hagemeyer, Ind. Eng. hem., 41, 765—770 (1949)]. В качестве катализаторов могут применяться этиловые эфиры азотной, азотистой и фосфорной кислот или их смесь. Так, при пропускании паров уксусной кислоты через стальную трубку при 820° и 360 мм и присут- iBHH указанных катализаторов выход кетена на конвертированную уксусную кислоту составляет около 1№/о [франц. пат. 930962 С. А., 43, 5413 (1949)]. [c.439]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

При пиролизе коры получают главным образом фенолы (фенол, крезолы, гваякол, пирокатехин) и лишь в небольших количествах алифатические соединения (метанол, уксусную кислоту, ацетон). При нитробензольном окислении находят небольшое количество типичных для лигнина продуктов деградации, например ванилин, ванилиновую кислоту, -гидроксибензальдегид, и в большом количестве протокатеховый альдегид [15, 89]. При этанолизе фракции мелочи из коры дугласовой пихты Pseudotsuga menziesii), богатой полифенольными кислотами, получили этиловые эфиры феруловой, ванилиновой и протокатеховой кислот наряду со свободными кислотами [21]. Некоторые исследователи [35] полагают, что такие продукты деградации, как ванилин, сиреневый альдегид и rt-гидроксибензальдегид, образуются из лигнина, который в небольших количествах может растворяться в 1 %-ном NaOH. [c.207]

Дегидрацетовая кислота. Одним из наиболее изученных производных -пирона является дегидрацетовая кислота, открытая в 1866 г. Гейтером [97] среди продуктов пиролиза ацетоуксусного эфира. Способ ее получения был улучшен Оппенгеймом и Прехтом [98]. В результате изучения ее строения Гейтингером [99] и Перкиным [100] для нее была предложена формула XXI, главным образом на том основании, что при расщеплении ее в щелочной среде получаются ацетон, уксусная кислота и углекислый-газ, а при действии аммиака образуется лутидонкарбоновая кислота, структура которой представлена формулой XXII. [c.291]

Основными продуктами пиролиза древесины являются древесный уголь, уксусная кислота, ее сложные эфиры и соли, древесноспиртовые растворители и смолы. [c.10]

Превращение нитропарафинов в гидроксиламины может производиться алкилметаллами и алкилметаллгалогенидами [16] Из нитропарафинов могут быть получены и оксимы Так, например, оксимы получены [171 при обработке нитропарафинов цинковой пылью в присутствии ледяной уксусной кислоты Первичные и вторичные нитропарафины могут быть превращены в оксимы посредством пиролиза продукта алкилирования их до нитроновых сложных эфиров [c.217]

Эти дигидросоединения обычно легко ароматизуются, отщепляя водород [индолин (667 7 = МН) 4-хлоранил-> индол], этилен [(655) при пиролизе этиловый эфир фуран-3,4-дикарбоновой кислоты], уксусную кислоту [(656) при пиролизе-> 2-нитрофуран, (657) (658 V = СН3СОО)] или метанол [(657) при пиролизе (658 У = ОСНз)] либо диспропорционируются (Д -пирролин с пиррол + пирролидин). В ряду 3,4-бензопроизводных ароматизация гетероциклического кольца происходит значительно труднее [п р и м е р ы (659) + СбН Ь -> (662) + СбН -f СН4) (660) (661)], [c.209]

Метиловые эфиры органических кислот могут быть получены также путем пиролиза их тетраметиламмониевых солей, который проводится в нагретой камере устройства для ввода пробы [29]. Тетраметиламмониевые соли кислот рекомендуется получать или титрованием раствора кислот в метаноле раствором К(СНз)40Н или методом ионного обмена [30]. Пиролиз тетраметиламмониевых солей анализируемых кислот проводится в испарителе при 330—365° С. Выход эфиров уксусной, масляной, валериановой, каприловой, лауриновой, миркетиновой, пальмитиновой, бензойной, коричной, левулиновой, гликолевой и молочной кислот составляет 86—99%. Эфиры двухоснов-. ных кислот (щавелевой, молочной, яблочной и лимонной) в этих условиях не образуются. Показано, что выход эфиров при пиролизе тетраметиламмониевых солей понижается при величинах пробы, меньших 0,05 мг. Метод может быть рекомендован для качественного и полуколичествен-ного анализов (когда не требуется достижения высокой точности). [c.64]

Кетен — относительно дешевый химический продукт, поскольку его можно получать пиролизом ацетона. В жидком состоянии кетен димери-зуется, образуя дикетен, который представляет собой ценный материал. Присоединение уксусной кислоты к газообразному кетену является промышленным синтезом уксусного ангидрида. Дикетен реагирует с этанолом, образуя ацетоуксуспый эфир. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология