Метанол азота

До конца 20-х годов в химической термодинамике наибольшее внимание исследователи уделяли изучению фазовых переходов и свойств растворов, а в отношении же химических реакций ограничивались преимущественно определениями их тепловых эффектов. В известной степени это объясняется тем, что именно указанные направления химической термодинамики стали первыми удовлетворять потребности производства. Практическое же использование методов термодинамики химических реакций для решения крупных промышленных проблем долгое время отставало от ее возможностей. Правда, еще в 70—80-х годах методы химической термодинамики были успешно применены для исследования доменного процесса. К 1914 году на основе термодинамического исследования Габер определил условия, необходимые для осуществления синтеза аммиака из азота и водорода, что привело в конечном результате к возможности промышленного получения в больших количествах аммиака, азотной кислоты, азотных удобрений, взрывчатых веществ и порохов из дешевых и широко доступных исходных материалов. В 20-х годах, лишь после того, как термодинамическое исследование реакции синтеза метанола из Н2 и СО дало возможность определить условия, при которых положение равновесия благоприятно для этого, синтеза, наконец была решена проблема создания производства метанола из дешевого сырья. Полученные результаты показали также, что проводившиеся ранее поиски более активных катализаторов не были успешными не из-за их малой активности, а вследствие недостаточно благоприятного положения равновесия в условиях, в которых пытались осуществить эту реакцию. Известны и другие примеры успешного применения методов термодинамики химических реакций для решения промышленных задач. Однако только с конца 20-х годов плодотворность применения этих методов исследования начинает получать все более широкое признание. [c.19]

Газовое пламя можно тушить и при помощи асбестовых или войлочных одеял, которые набрасывают на место выхода газа наружу. При этом можно подавать воду для охлаждения находящихся поблизости трубопроводов или аппаратов, чтобы не допустить их возгорания. Для тушения горящих органических растворителей (ДМФ, НМП, метанол) при небольшом очаге пожара возможно применение пенных огнетушителей, подача азота или пара. [c.146]

При получении газа для синтеза аммиака (смеси водорода и азота) кислород подается на вторичный риформинг в составе воздуха. В производстве синтез-газа (смеси водорода и двуокиси углерода), используемого при получении метанола, во вторичный риформинг подают смесь кислорода и рециркулирующей двуокиси углерода. Но возможно проведение этих процессов в двух аппаратах, совмещенных друг с другом следующим образом. Вертикально расположенные трубы аппарата первичной конверсии непосредственно вводятся в верхнюю часть шахтного реактора вторичной конверсии (концы труб размещены над слоем катализатора). При необходимости обогащения продуцируемого газа азотом в шахтный аппарат вводят горячие дымовые газы, получаемые в горелках, размещенных в той же камере, где находятся реакционные трубы. Обычно с этой же целью в поток горячего газа первичной конверсии подмешивается воздух и такую смесь направляют на вторичную конверсию. [c.35]

Продукты окисления. Неполное окисление углеводородов и углеводородных смесей всегда было исключительно интересным объектом исследования. Сложность этой проблемы объясняется двумя причинами во-первых, сама реакция окисления является трудноуправляемой и, во-вторых, — реакционная смесь содержит бесчисленное множество соединений самых различных классов. Из всех процессов неполного окисления углеводородов наиболее хорошо изученным и освоенным является получение синтез-газа (смеси СО п водорода) для производства метанола и для оксосинтеза [300]. Сырьем для этого процесса служит метан (природный газ) в смеси с 95 %-ным кислородом. Очистка продукта реакции от СО позволяет также получать водород (в смеси с азотом) для синтеза аммиака (301—305]. [c.584]

Рис. 3. Зависимость сигнала моста от разности температур между термистором и стенкой ячейки для смеси метанол — азот при использовании ПТС различных типов

Рпс. 7. Поверхностное натяжение на границе жидкость — газ в системе метанол — азот нод давлением. [c.345]

Если газовая смесь растворяется в жидкости с большим давлением насыщенного пара (сюда могут быть отнесены, в частности, растворы водорода и окиси углерода в метаноле, азота и водорода в жидком аммиаке и т. д.), то расчет следует вести по уравнению, аналогичному уравнению (IX, 15). [c.292]

При сужении пор адсорбционные силы сближающихся стенок пор складываются, причем потенциал дисперсионных сил всегда увеличивается. Это приводит к увеличению энергии адсорбции, в особенности для молекул с большой поляризуемостью, например больших по размерам молекул углеводородов и их производных. Энергия адсорбции паров гексана и бензола на силикагеле заметно увеличивается при сужении его пор до 50—40 Л- При адсорбции малых по размерам молекул, таких, как молекулы азота и метанола, энергия адсорбции заметно изменяется лишь при сужении пор до размеров, меньших 30 А. В случае адсорбции воды на силикагеле сужение пор до 25 А на энергии адсорбции практически еще не сказывается. [c.517]

Если бы метан удалось окислить непосредственно в формальдегид и метанол, то можно было бы отказаться от дорогостоящих и энергоемких стадий получения синтез-газа и метанола. Поэтому реакция окислительного дегидрирования метана в формальдегид и метанол была щироко исследована. Реакцию осуществляют в трубчатом реакторе (рис. 1 и 2) при температурах 450—600°С. Катализатор является уникальным среди рассмотренных нами это гомогенный газофазный катализатор — оксид азота. Выходы целевых продуктов достаточно высоки, но конверсия исходного метана чрезвычайно низка и составляет 2—4%. Количества метанола и формальдегида в продуктах приблизительно одинаковы. [c.159]

Коэффициент Л23 для тройного раствора бензол-азот-водород равен 19 300 см атм, для тройного же раствора метанол-азот-водород этот коэффициент равен — 31 300 см атм. [c.81]

Аналогично возбуждение неподеленных р-электронов атомов кислорода в метаноле, азота в метиламине, серы в диметил-сульфиде (п—иа -переходы) происходит в результате поглощения фотонов, энергия которых составляет около 652, 558 и 571 кДж/моль соответственно и отвечает излучениям с Ямакс 184, 215 и 210 нм. [c.54]

Производство формальдегида окислением метана. В настоящее время формальдегид получают в основном окислением метанола. В последнее время разработан синтез формальдегида окислением природного газа—метана в присутствии катализаторов-окислов азота при давлении 10—20 атм. [c.372]

Рис. 3. Пределы взрываемости смеси метанол—азот—воздух

Органический углерод (метанол) + Азот + [c.78]

Фирмой Дюпон (Канада) для производства полупродуктов получения найлона — адипиновой кислоты и гексаметилен-диамина— разработан новый процесс очистки концентрированных сточных вод, богатых азотсодержащими соединениями, путем биологической нитрификации — деиитрификациц. В разработанном процессе предусматривается сочетание аэробного и анаэробного окисления. Нитрификация протекает в аэробных условиях в присутствии диоксида углерода, причем аминный и аммиачный азот биоокисляется до нитритов и нитратов. Денитрификация протекает в анаэробных условиях в среде биораз-лагаемого продукта (обычно метанола). При этом нитраты восстанавливаются до нитритов и в конечном счете до газообразного азота. Поступающие на очистку стоки имеют следующую характеристику содержание общего органического углерода — 3000 мг/л NO2 , N0 3, NH4+ в пересчете на азот соответственно 800, 90 и 230 мг/л органического азота в пересчете на азот —240 мг/л, БПК —6000 мг/л. Процесс позволяет удалять 98% органических веществ и 80—90% общего азота сточных вод. [c.105]

Отечественный и зарубежный опыт показывает, что синтез метанола может быть осуществлен при давлениях от 200 до 320 ат [3]. Выбор давления в системе синтеза зависит главным образом от содержания в синтез-газе инертных газов (метана, азота, аргона). При повышении содержания инертных газов необходимо увеличивать рабочее давление. [c.7]

При использовании водяного газа для получения синтез-газа качество последнего в значительной степени ухудшается из-за большого содержания инертных газов (азота и метана), доходящего до 4—6% об. Увеличение содержания инертных газов в синтез-газе приводит к увеличению отдувок системы циркуляции цикла синтеза метанола, что увеличивает потери газа и снижает выход продукта и производительность оборудования. [c.12]

Сходные результаты получены при исследовании зависимости проницаемости осадка, состоящего из частиц чистого каолинита размером в основном меньше 10 мкм, по отношению к дистиллированной воде и некоторым органическим жидкостям (метанол, ацетон, диоксан, циклогексан), а также к а.юту. Опыты проводились в приборе, изображенном на рис. П-7. Проницаемость осадка каолинита по отношению к перечисленным жидкостям и азоту исследовалась при различной нагрузке на поршень и, следовательно, при [c.200]

В настоящее время известен целый ряд систем, в которых наблюдается равновесие газ — газ гелий — аммиак, гелий — бензол, гелий — гексан, гелий — метанол, водяной пар — бутан, аммиак — метан, аммиак — аргон, двуокись серы — азот и др. [c.338]

Перспективным направлением использования метанола является создание его низкопроцентных смесей с бензином. К бензину может быть добавлено от 5 до 7% метанола, и при этом не требуется переделки двигателя. При добавлении около 15% метанола необходимо заменить несколько пластмассовых деталей в системе подачи топлива. В настоящее время уже разработаны двигатели, работающие на чистом метаноле. Во всяком случае, добавление метанола повышает октановое число смеси и уменьшает содержание в выхлопных газах таких ядовитых веществ, как оксиды азота и соединения серы. [c.234]

Показатель выделения тепла при погружении образца угля в метанол (несколько калорий на 1 г угля) позволяет сделать заключение о большой удельной поверхности микропор, составляющей около нескольких сотен квадратных метров на 1 грамм угля. Однако, когда измеряли эту поверхность методами адсорбции газа при низкой температуре, дававшими хорошие результаты при изучении других мелкопористых твердых тел, например при барботаже азота или ожижен-ного кислорода при температуре около —190° С, то получили очень малые величины, не превышающие нескольких квадратных метров на 1 г угля. [c.26]

Лабораторными исследованиями и промышленными испытаниями реакторов доказана целесообразность применения взвешенного слоя для гидрирования окиси углерода с целью синтеза метанола [15, 161, высших спиртов [17], синтина [181 и в синтезе аммиака (т. е. для гидрирования азота на железном катализаторе) [19, 201. Кипящий слой оказался более технологичным и экономичным, чем фильтрующий слой катализатора во многих окислительных процессах, в частности при окислении этилена до окиси [21, 221, нафталина до фталевого ангидрида [23, 241, сернистого газа в серный ангидрид [1,2, 25—271, при окислительном аммонолизе пропилена в производстве акрилонитрила [28, 291. [c.91]

Многообещающими представляются опыты применения катализа во взвешенном слое для неполного окисления метана и других углеводородов до формальдегида или метанола [2, 30—321, для процессов конверсии метана и окиси углерода с водяным паром в производстве водорода [33—35], а также для конверсии аммиака до окиси азота на окисных катализаторах [361. [c.91]

Окисление аммиака до элементарного азота, глубокое окисление метанола до СО2, наличие побочных реакций при окислении нафталина и в процессе окислительного аммонолиза пропилена предъявляют довольно жесткие требования к технологическому режиму процесса. Все перечисленные факторы и обусловливают температурный режим окислительных процессов. Очевидно, для экзотермических процессов, протекающих вблизи термодинамического равновесия (окисление SOg, H l и др.), надо добиваться понижения температуры с увеличением степени превращения. Для процессов во внешнедиффузионной области (нанример, окисление СНдОН) желателен режим, близкий к изотермическому, особенно для избирательного катализа, при котором отклонение температуры на 10—20 град от заданной (нанример, нри синтезе высших спиртов) приводит к резкому возрастанию скорости побочных реакций или к снижению скорости основной. Очень часто термостойкость продуктов реакции диктует условия температурного режима. [c.138]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

К наиболее распространенным методам получения водорода и его смеси с азотом и окисью углерода для синтеза аммиака, метанола, высших спиртов и целого ряда других продуктов относится конверсия метана и его гомологов. Исходным сырьем для этого процесса служат природный газ, попутные газы нефтедобычи, газы нефтехимической переработки, остаточные газы производства ацетилена, коксовый газ и др. Сущность этого процесса состоит в окислении метана и его гомологов до водорода и окиси углерода с помощью водяного пара, двуокиси углерода и кислорода. При окислении метана на никелевом катализаторе возможны следующие основные реакции [c.183]

Аммиак Ацетальдегид Ацетон Бензол Гексахлоран Ксилолы Метанол Оксид углерода Оксиды азота (в пересчете на N.,05) [c.228]

Большей частью окислению подвергали не чистый метан, а природный гаэ, содержащий также этан и пропан. Фролих и Вицевич обнаружили, что добавка этана к чистому метану сильно повышает выход метанола, а именно почти в 2 раза по сравнению с тем количеством, которое получилось бы, если бы весь метан превратился в метанол [2]. Метан со значительными количествами этана можно с успехом окислять уже при 300—400° и 130—135 ат, в то время как для окисления чистого метана требуется при прочих равных условиях температура 520°. Благоприятно действует добавка малых количеств окислов азота в качестве переносчиков кислорода. Бибб и Лукас [3] окисляли метан с 7% этана при 700—750° без давления в присутствии небольших количеств двуокиси азота и получили смесь метанола и формальдегида в отношении 8 1. [c.433]

Замещейие метана азотом или двуокисью углерода при постоянном общем давлении приводило к снижению выхода как метанола, так и формальдегида. [c.325]

Как известно, конвертированный и коксовый газ содержит взрывоопасные и токсичные вещества. Растворы моноэтаноламина и метанола, применяемые для очистки газов, токсичны, а жидкий азот при попадании на кол<у вызывает обмораживание. Кроме того, процессы очистки идут при высоких и очень низких температурах. Возможность возникновения пожара или взрыва, отравления или получения ожога может создаваться при нарушениях технологического режима, подсосе воздуха в газ или в результате образования в производственных помещениях взрывоопасных и отравляющих газовоздушных смесей при прорыве газов и жидкостей через неплотности оборудования, коммуникаций и запорной арматуры. Поэтому герметичность оборудования и трубопроводов отделения очистки должны проверяться ежесменно. Запрещается подтягивать крепежные детали фланцевых соединений для ликвидации пропусков газов и жидкостей, если система находится под избыточным давлением. Давление следует повышать и снижать постепенно, по установленному для данного оборудования регламенту. Инертный газ, применяемый для продувок, должен содержать не более 3% (об.) кислорода и совершенно не иметь горючих примесей. Перед продувкой газ должен подвергаться анализу. [c.52]

Для этого использовали медную колонку длиной 300 см. Насадка — ди-этиленгликольсукцинат на стеклянных шариках размером 0,010—0,025 мм. Условия анализа температура в термостате 150 °С, скорость газа-носителя (азота) 50 мл мин, давление на входе 1,9 ат. Проба — 50—60%-ный раствор дифенилолпропана в метаноле (0,001 мл). Детектор — пламенно-ионизационный, время определения 7—8 мин. Определяемый минимум 0,001% фенола точность определения 6 отн. % при содержании фенола в дифенилолпропане 75 частей на 1 млн. [c.189]

В особую группу следует выделить синтезы на основе оксида углерода, водорода и азота метанола (3 процесса), муравьиной кислоты (2 процесса), метиламинов (2 процесса), метилформиата, аммиака (4 процесса), нитрата аммония (2 процесса), азотной кислоты (2 процесса), карбамида и одноклеточных белков. В каталог современных нефтехимических процессов последняя группа синтезов входит вследствие привязки к нефтяному углеводородному сырью через процессы конверсии метана и жидких нефтяных дистиллятов в оксид углерода н водород. Главным ядром данной группы процессов являются метанол и аммиак, которые потребляются в значительных количествах для производства эфиров различных алифатических и ароматических кислот, а также, аминонроизводных, поэтому входят в состав нефтехимической продукции и нефтехимического сырья. [c.358]

Приведенные примеры относятся к гомогенным реакциям, которые осуществляют в реакторах вытеснения, представляющих собой трубу, заполненную лишь реагирующей средой. Реакторы вытеснения также широко используют для проведения гетерогенных каталитических реакций. В этом случае их заполняют частицами твердого катализатора, вследствие чего такие аппараты часто называют реакторами с неподвижным слоем твердых частиц. Эти реакторы используют для синтеза аммиака, метанола и для осуществления большого числа других важных гетерогенных реакций. Сам реактор обычно состоит из многих десятков или даже сотен трубок, соединенных параллельно и закрепленных между двумя трубными решетками, как это имеет место в кожухотрубном теплообменнике. Диаметр трубок, как правило, равен нескольким сантиметрам, а их длина достигает нескольких метров. На рис. 1 показана несколько устаревшая конструкция реактора для синтеза аммиакаСмесь азота и водорода поступает в реактор сверху, затем проходит вниз, внутрь стального кованого корпуса. Это сделано для предотвращения перегрева металла. Затем газ поднимается по пучку трубок, в которых его температура повышается за счет теплообмена с катализатором. В рассматриваемом реакторе катализатор укладывают на решетку в межтрубном пространстве. Газ, выходящий из трубок, сверху направляется вниз через слой катализатора, нагревается за счет тепла реакции и выходит из аппарата. [c.13]

Куб 13 охлаждают до требуемой температуры с помощью бани, заполненной смесью метанола с сухим льдом или другим хладо-агентом. Одновременно хладоагент загружают в конденсатор 4. Если по каким-либо причинам нежелательно поддерживать постоянную температуру конденсации с помощью криостата с охлаждающим рассолом, то в качестве хладоагентов можно применять жидкий воздух или азот. Затем в кубе 13 конденсируют высушенную и, при необходимости, освобожденную от СОз пробу газа. После этого вместо охлаждающей бани используют сосуд Дьюара 12. При правильной установке верхний край сосуда Дьюара должен соприкасаться с держателем штатива, поддерживающим куб. Содержимое куба 13 испаряют, как обычно, с помощью электронагревателя 11. Неперегретые пары поступают в спиральную колонну 1, изолированную посеребренным высоковакууми-рованным кожухом и дополнительно стекловолокном, Преду- [c.252]

Метиловый спирт (метанол)—важное соединение для получения главным образом формальдегида, а также диметилсульфата, диметилтерефталата, метилацетата, диметилформамида, антидето-пационных смесей (тетраметилсвинец), ингибиторов, антифризов, метиламина, метилового эфира акриловой кислоты, лаков, красителей и других продуктов. В чистом виде применяется в качестве растворителя и может быть использован как моторное топливо или как высокооктановая добавка к нему. Применение метанола в двигателях внутреннего сгорания решает как энергетическую, так и экологическую проблемы, так как при сгорании метанола образуются только водяной пар и СОг, тогда как при сгорании бензина— оксиды азота, СО и другие токсические соединения. [c.164]

В некоторых производствах образование взрывоопасных концентраций вообще исключается. Однако в боль-шлнстве химических производств возможность образования взрывоопасных концентраций определяется е мим характером производства. В ряде производств крупно-тоннажного синтеза заданный продукт получают окис-лением веществ кислородом воздуха. Например, формальдегид получают окислением метанола нитрил акриловой кислоты — окислением пропилена в присутствии аммиака окись азота — окислением аммиака. В таких случаях неизбежно образование смесей взрывчатых веществ с кислородом, поэтому технологический процесс разрабатывается так, чтобы концентрации этих смесей были ниже нижнего или выше верхнего концентрационных пределов взрываемости. [c.143]

Первые попытки синтезировать метанол были предприняты в начале XX в. после того, как было обнаружено каталитическое действие металлов и их оксидов в отношении образования соединений из более простых веществ, например аммиака из азота и водорода, а также после разработки основ физикохи-мии и создания подходящего оборудования для проведения процессов при высоких давлениях и температурах. В то время при синтезе метанола использовали результаты исследований по синтезу аммиака Ф. Габера, В. Периста и др. [c.209]

Мы не намереваемся подробно обсуждать многообразие процессов, большинство из которых теперь абсолютно устарело. Особенно это касается тех процессов, которые были разработаны в период между двумя войнами для газификации угля и кокса, так как основная цель большинства из них —получение искусственного газа либо для производства аммиака или метанола, либо для производства светильного J(гopoд кoгp) газа средней теплоты сгорания, подаваемого домовладельцам или мелким предприятиям. Существует, однако, заслуживающее внимания мнение о том, что большинству из этих процессов газификации присущи общие технологические особенности, такие, как низкое или даже атмосферное рабочее давление, тенденция к образованию легко иснаряющихся жидкостей и даже твердых побочных продуктов, что в свою очередь приводило к получению газа, содержащего значительные количества примесей, таких, как сернистые соединения, окислы азота, непредельные углеводороды, иногда называемые осветителями и др. Отличительными чертами ранних схем газификации являлись также их исключительная сложность и неэффективность оборудования для переработки угля, кокса и золы. [c.152]

Исследовалось влияние на выход метанола суммарной концентрации оксида и диоксида углерода в свежем газе для фиксированного отношения концентраций Ссо /Ссо2 =4. При этом осуществлялось увеличение суммарной кон-цетрации Ссо + Ссог за счет водорода, концентрация инертного компонента -азота сохранялась постоянной, С =10 % об. В данной зависимости было установлено наличие максимума (рис.1). [c.67]

Аппараты этой конструкции были применены для процесса глубокой дегазации жидкости, содержащей оксид и диоксид углерода, метан, водород, азот, метанол, при давлении 0,5 МПа на крупнотонажном агрегате производства метанола АМ-750 (поставка английской фирмы Деви-Маки ). [c.267]