Этиленгликоль олигомеры

Этиленгликоль (ЭГ). ... ЭГ+ДГT-f Мп(0Ас)2. . . ЭГ + димер -1- Мп(0ас)2. . ЭГ -1- олигомеры + Мп(0Ас)2 [c.51]

С целью повышения качества этиленгликоля исходная смесь может быть предварительно очиш,ена [70] от альдегидов и оксикислот обработкой при 70—130 °С в течение 10—60 мин алюмосиликатами, предварительно активированными кислотами. Для этого этиленгликоль, содержаш 1ш продукты окисления, смешивают с 0,5—2,0% (масс.) тонкоизмельченного силиката, нагревают в баке с мешалкой и затем отделяют фильтрацией. Олигомеры полиэтилентерефталата при 85 °С остаются растворенными и поэтому не осложняют фильтрацию. После такой обработки содержание альдегидов может быть снижено с 0,027% почти до нуля. [c.180]

Из данных табл 2 8 следует, что сточные воды содержат значительные количества полезных сырьевых продуктов, поэтому регенерация их из сточных вод является весьма актуальной задачей В настоящее время разработаны лишь технологические процессы регенерации бутанола и метанола в производстве аминоформальдегидных олигомеров и этиленгликоля — в производстве полиэфиров [c.181]

Если гликолиз проводится с помощью этиленгликоля, то олигомеры можно непосредственно перевести в стадию поликонденсации в рамках технологического процесса изготовления ПЭТ, но это также снижает качество продукции. Гликолиз можно осуществить, используя другие гликоли, а олигомеры задействовать в синтезе ненасыщенного полиэфира по реакции с ненасыщенным ангидридом [50] или использовать в синтезе других полимеров [51]. [c.341]

Смолу с высокой адгезией к минеральным и органич. наполнителям получают поликонденсацией фенола с гексаметилентетрамином (молярное соотношение 9,5 1) при 60°Св водной среде в течение 0,5 ч. Затем темп-ру повышают до 105 °С и после дополнительной загрузки гексаметилентетрамина [до соотношения (3—5) 1] и этиленгликоля (молярное соотношение гексаметилентетрамин этиленгликоль 4 1) продолжают нагревание при 60 °С еще 3 ч. Поликонденсацией фенола, гексаметилентетрамина и анилина (в количестве 5—35% от массы фенола) получают олигомер, отличающийся высокой адгезией к стекловолокну. Модификацию Ф.-г. с. алкидными смолами осуществляют добавлением к фенолу (1 моль) и гексаметилентетрамину (0,3 моль) спиртового р-ра (80—120% спирта от массы фенола) алкидной смолы (5—30% от массы фенола). Поликонденсацию проводят при 80 °С. Пленка модифицированного полимера в отвержденном состоянии отличается высокой эластичностью, хим- и светостойкостью.Совмещение Ф.-г. с. с полиэфирными смолами (5—30% от массы Ф.-г. с.) способствует повышению у изделий ударной вязкости, прочности при растяжении и изгибе. [c.354]

При пиролизе этан почти целиком превращается в этилен, а при пиролизе пропана и бутанов получают в основном этилен, пропилен, бутилены. Наиболее распространенное направление дальнейшего использования этилена и пропилена — производство полиэтилена и полипропилена. Кроме этого, из этилена могут быть получены также винилхлорид и поливинилхлорид, этиловый спирт, этиленоксид, этиленгликоль. На базе пропилена может быть организован выпуск таких продуктов, как изопропиловый спирт, пропиленоксид, нитрил акриловой кислоты, акролеин и других соединений, перерабатываемых затем в различные пластические массы, волокна, пленки, лаки, клеи и т. д. В последние годы возрастает роль олигомеров пропилена, а также сополимеров этилена с пропиленом. [c.558]

Метилтерефталат, этиленгликоль Олигомеры бис-(Р-оксиэтил)-тере-фталата (I), бис-(Р -оксиэтил) -терефталат (П), метокси-этилентерефталат (П1), диэтиленгликоль (IV) SbgOj—Mg( H3 OO)2 в многозональном реакторе, в жидкой фазе. В 1-й зоне реакции — 190° С, во 2-й — 205° С, в 3-й — 225 С, в 4-й — 240° С. В продуктах I —60,5%, II — 31.0%, III — 1.0%, IV — 1,2% [263[ [c.417]

Расплавленный ДЭГТ из узла переэтерификации (16.2.3) поступает в реактор предварительной поликонденсации 1, в котором при температуре 270°С и остаточном давлении 4 кПа образуется низкоплавкая смесь олигомеров со степенью поликонденсации 4—6 и отгоняется выделяющийся этиленгликоль. Полученный продукт проходит последовательно батарею реак- [c.421]

Этот полимер получается полимеризацией в пара-положении 2,6-дифенилфенола и имеет фирменное название Тепах ОС. Он обладает молекулярной массой до 10 . Довольно высокая термостойкость этого полимера (до 300—400°С) позволяет производить разделение на заполненных им колоннах не только молекул но и олигомеров. Например, олигомеры этиленгликоля, содержащие от 5 до [c.118]

Реакция этерификации сдвигается в сторону образования целевых продуктов прп удалении образующейся воды, т. е. при проведении ее в открытой системе. На рис. 3.3 приведена зависимость мольного состава смеси, рассчитанная по данным измерений Чалла [2] для 260 °С. При малом значении / = ЭГ/ТФК (моль/моль), близком к 1, образуются в значительном количестве линейные олигомеры. Наоборот, при / порядка 3—4 и выше основным продуктом этерификации оказывается мономерный дигликольтерефталат. Малая растворимость ТФК в этиленгликоле обусловливает низкую скорость реакции этерификации при проведении ее в открытой системе при 195—200 С без давления. По данным Кемкеса [3], Репиной, [c.26]

В продукте этерификации парами перегретого этиленгликоля в основном Содержатся линейные олигомеры полиэтилентерефталата, вплоть до пентамеров и гексамеров, при очень незначительном (не более 4%) содержании мономерного дигликольтерефталата. Это объясняется тем, что этерификация в каждый момент времени осуществляется при значительном избытке терефталевой кислоты. [c.31]

На необходимость доведения реакции переэтерификации до конца указывалось давно [118]. Непременным условием полного завершения реакции переэтерификации считается введение этиленгликоля в количестве, большем чем 2 моля (обычно 2,2—2,5) на 1 моль диметилтерефталата. В противном случае непрореагировавшие метоксиэфирные группы будут ограничивать рост цепи при поликонденсации, оставаясь в виде концевых групп. Но это не значит, что метоксигруппы вообще не могут вступать в реакцию переэтерификации с концевыми оксиэтилэфир-ными группами дигликольтерефталата, его олигомеров и полимера. Петухов и Конкин [119] провели переэтерификацию со значительно меньшим количеством этиленгликоля, чем это следовало из стехиометриче-ского соотношения. Как показано на рис. 3.13, в зтих условиях реакция не доходит до конца, при этом во всех случаях выделяется 85—90% метилового спирта от количества, которое должно выделяться при взятом количестве этиленгликоля. Неполностью переэтерифицированные продукты были подвергнуты поликонденсации под вакуумом, в результате чего получили полимеры с достаточно высокой молекулярной массой, чего нельзя было бы ожидать при полной неактивности метоксигрупп в условиях поликонденсации. [c.46]

Влияние некоторых условий переэтерификации на состав получающегося продукта было описано в литературе [25]. На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного этиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с трехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Кривые на этом рисунке показывают различное влияние добавок на кинетику процессов переэтерификации и олигомеризации (начальной стадии поликонденсации). Чем менее активен катализатор в реакции переэтерификации, т. е. чем более сильно выражены его основные свойства (например, ацетат кальция), тем больше в переэтерификате мономерного дигликольтерефталата и меньше олигомеров, Поскольку ацетат кальция недостаточно активен и как катализатор поликонденсации. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. Каталитические свойства ацетатов в значительной степени подавляются фосфор- [c.50]

Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэтерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэтерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции терефталатов с оксиэтилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [1251, что при раздельном нагревании метанола и этиленгликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными [c.51]

Дигликольтерефталат или низшие линейные олигомеры, полученные способом прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем (этерификат) отличаются от продукта переэтерификации диметилтерефталата. В отсутствие метоксигрупп обеспечивается возможность получения полимера более высокой молекулярной массы, чем из переэтерификата. Но в этерификате, как правило, содержится заметное количество свободных неэтерифицированных карбоксильных групп. Это обусловливает некоторые особенности кинетики процесса поликонденсации. [c.70]

По теории на каждые 1000 кг диметилтерефталата должно выделиться 330 кг метанола (417 л при 20 "С). При достаточном подводе тепла выделение 90—95% от теаретического количества метанола завершается за 3,5—4,5 ч. К этому моменту реакционная масса имеет вязкость около 0,05 Па - с (0,5 П) и содержит примерно 40% дигликольтерефталата и ио 30% димера и низших олигомеров (рис. 6.6) [8]. После этого повышают температуру до 220— 245 °С и осуш ествляют отгонку основной части избыточного этиленгликоля. [c.151]

Диосоциацию ионной пары можно вызвать не только применением больших катионов с невысокой плотностью заряда, но и с помощью растворителей-ДЭП в качестве реакционной среды или сорастворителей. Катионы хорошо и специфично сольватируются растворителями-ДЭП с высокой льюисовой основностью, которые плохо сольватируют анионы, благодаря чему реакционная способность последних резко возрастает. Способность растворителей-ДЭП сольватировать катионы можно описать количественно с помощью их донорных чисел ОМ (см. табл. 2.3 в разд. 2.2.6), а также больших отрицательных коэффициентов активности переноса растворителя для катионов (см. табл. 5.19 в разд. 5.5.3). Из числа растворителей-ДЭП хорошо сольватируют катионы большинство обычных биполярных растворителей-НДВС (см. табл. 5.18 в разд. 5.5.2), а также линейные полиэфиры, например диалкиловые эфиры олигомеров этиленгликоля ( глимы ), в молекулах которых содержится повторяющееся звено (—СН2СН2О—) (п 2) [345]. [c.336]

Неионогенные ПАВ можно легко проанализировать высокоэффективной гельпро-никающей хроматографией. Разделение с использованием в качестве подвижной фазы органических растворителей в большинстве случаев обеспечивает получение корректных значений молекулярных масс, но такое разрешение не позволяет разделять олигомеры алкиленоксида. Калибровку часто проводят но серии хорошо изученных поли (этиленгликолей). Для разделения применяются как нормально-фазовые, так и обращенно-фазовые режимы ВЭЖХ [70]. Для низкомолекулярных аддуктов этоксилатов алкилфенолов рекомендуется использовать колонки ЫСкгозогЬ (зарегистрированная торговая марка компании Мегск) и флуоресцентный детектор, в то время как для высокомолекулярных аддуктов успешно применяются колонки с носителем, содержащим аминогруппы с УФ-детектором [72]. Вероятно, наиболее простой способ для анализа этоксилатов алкилфенолов заключается в использовании колонок Jg или Ою1 в обращенно-фазовом режиме с УФ-детектированием. Было описано разделение, в котором градиент элюирования давал разрешение, позволяющее разделять олигомеры алкиленоксида вплоть до 50 молей ОЭ. [c.132]

Большинство практических (реальных) систем ПАВ в качестве растворителя в своем составе имеют воду или органический растворитель, несмешивающийся с водой. Дополнительные возможности применения ПАВ были найдены для полярных растворителей подобных глицерину, этиленгликолю, формамиду и гидразину [ 1 ]. Другая значительная область исследований связана с разработкой ПАВ для жидкостей, таких как критический диоксид углерода. Установлено, что сополимерные ПАВ полистирола с поли( 1,1 )-дигидроперфтороктилакрилатом формируют полидисперсные мицеллы в критическом диоксиде углерода, а также растворяют полистирольные олигомеры в подобных растворах [2]. [c.138]

Алифатические эпоксидные олигомеры являются глицидило-выми эфирами полиатомных спиртов Их получают при взаимодействии эпихлоргидрина с этиленгликолем, ди- и триэтилен-гликолем, глицерином, триметилолэтаном, триметилолпропаном. При этом протекают следующие реакции образование хлоргидриновых эфиров [c.115]

Проведенные исследования показали, что в полиэтилентерефталате содержатся циклические олигомеры (I) тример (т. пл. 314—316° С) —в количестве 1,4% тетрамер (т. пл. 225 —229° С)—0,1% пентамер (т. нл. 247—250° С) —0,04%—и циклический димер (II) (т. пл. 165—167° С), в котором один остаток этиленгликоля заменен на остаток диэтилепглико-ля,-0,07%. [c.229]

Понятие о высокомолекулярных соединениях как о веществах, обладающих большой молекулярной массой, мы встречаем еще в работах А. М. Бутлерова. Исследуя состав полимеризатов пропилена и изобугилена, полученных в присутствии кис. ют и фтористого бора, Бутлеров обнаружил, наряду с индивидуальными олигомерами, более высокомолекулярные полимерные продукты, не поддающиеся разделению [1, 2]. В этот же период времени образование желатинообразных полимеров отмечали и другие ученые. Так, папример, Симон [3] получил полимерный стирол, Бушарда [4] — каучукоподобные вещества при полимеризации изопрена, Лауренса [5] — полиэтиленгликоли поликонденсацией этиленгликоля и т. п. [c.6]

Дискретный гомологический ряд полимеров на основе олигомеров этиленгликоля типа НО—[СНгСНг—О], —Н (где п=Э х и, г=1, 2, 3.. . ). Числа над пиками обозначают степень полимеризации п. Уд — удерживаемый объем. [c.45]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

Цан и другие [2359, 2360] синтезировали олигомеры полиэтилентерефталата из терефталевой кислоты или диметилтерефталата и этиленгликоля. [c.119]

То, что полимеры представляют обычно смесь полимергомологов, было показано еще в 1863 г. Лоуренсо [7] на примере олигомеров этиленгликоля, которые представляют собой смесь эфиров строения НОС2Н4(ОС2Н4)кОН, отличающихся друг от друга своим молекулярным весом. Позднее это же было установлено Курцнусом (8] на примере полн-Меров, полученных конденсацией глицина, имевших общее строение [c.6]

Методом конденсационной теломеризации дихлорангидридов ал-килфосфиновых кислот с гликолями и моноэфирами этиленгликоля акриловой или метакриловой кислот были получены фосфорсодержащие полимеризационноспособные олигомеры Синтез олигомеров осуществлялся по схеме [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология