Этерификация парами

Получение этиленгликоля из формальдегида организовано в США фирмой Е. I. du Pont de Nemours and o. По этому способу смесь паров формальдегида и воды (объемное соотношение 1 1) абсорбируется водным раствором гликолевой кислоты (мольное соотношение 1 2) с примесью каталитических количеств серной кислоты и затем пропускается через реактор вместе с избытком окиси углерода при 200 "С и 70 МПа (время контакта 5 мин). В результате образуется гликолевая кислота (выход 90—95%), выделяемая перегонкой прн пониженном давлении. После этерификации гликолевой кислоты метиловым спиртом и очистки зфира перегонкой, проводится гидрирование метилового эфира гликолевой кислоты при 200 °С и 3 МПа в присутствии катализатора медь—хромат бария. На стадии восстановления получают этиленгликоль с выходом 90%. Данный метод не получил широкого распространения вследствие многостаднйности и высокой коррозионности среды, но может быть перспективным при снижении стоимости и расщирении производства синтез-газа. [c.274]

Дополнительное количество изобутилена может быть получено путем переработки потоков бутановой фракции с использованием сочетания процессов "Бутамер" и "Олефлекс" фирмы "ЮОП". Эти потоки бутановой фракции оказываются свободными для переработки из-за снижения в бензине упругости паров по Рейду, обусловленного законодательством по защите окружающей среды. Нормальные бутаны в этих потоках могут быть эффективно превращены в изобутан с помощью процесса "Бутамер" (изомеризация бутанов) фирмы "ЮОП" и в дальнейшем превращены в изобутилен путем использования процесса "Олефлекс" (дегидрогенизация парафинов). Этерификация изобутилена после этого производится на установке получения МТБЭ процессом "Хюльз-ЮОП". На рис. 3 показана упрощенная блок-схема технологического процесса получения МТБЭ из смешанных бутанов. [c.175]

Один из технически приемлемых и наиболее дешевых способов этерификации состоит в том, что спирт нагревают с соответствующей карбоновой кислотой и незначительным количеством концентрированной серной кислоты. Образующуюся при реакции воду непрерывно удаляют дистилляцией с бензолом, используемым как переносчик (водяных паров). [c.328]

Этерификация парами этиленгликоля [c.30]

Этиловый эфир стеариновой кислоты, применявшийся при проверке синтеза, был получен этерификацией продажной стеариновой кислоты восемью эквивалентами безводного этилового спирта, содержащего 10% (всс.) концентрированной серной кислоты. Полученный препарат после промывания и высушивания был перегнан с применением елочного дефлегматора высотой 60 см, снабженного рубашкой для обогрева и головкой для частичной конденсации паров. Выход вещества с т. кип, 186,5— 189° (3,5 мм) н т. пл. 32,2—34.2° (исправл.) составлял 80%. Можно применять также продажный этиловый эфир стеариновой кислоты высокого качества. [c.91]

В колонну-окислитель 1, через которую.снизу барботирует воздух, подается смесь свежего и возвратного (циркуляционного) л-ксилола. Увлеченные током воздуха пары метанола конденсируются в холодильнике-конденсаторе 2 и возвращаются в колонну. Реакционная масса из колонны собирается в сборнике 3, из которого перекачивается в эфиризатор 4. В нижнюю часть эфиризатора поступает парообразный метанол из перегревателя 5. Выделяющиеся пары метанола и воды конденсируются в холодильнике-конденсаторе 6. Из эфиризатора 4 продукты этерификации дросселируются в дросселе 7 до давления 1,3 10 Па и поступают в испаритель 8, где от смеси эфиров отделяются смолы. Освобожденная от смол смесь подается на ректификацию. В колонне 9 от нее отделяется метил-п-толуилат, который конденсируется в холодильнике-конденсаторе 10, и через сборник 11 возвращается на окисление в окислительную колонну 1. Эфиры дикарбоновых кислот из куба колонны 9 по- [c.365]

Ацетилирующая смесь различается по количеству катализатора. С третьей порцией вводится наибольшее количество серной кислоты для регулирования скорости процесса этерификации и заданной температуры. Тепло реакции отводится не только путем подачи холодной воды (или рассола) в рубашку аппарата, но и за счет частичного испарения метилеихлорида, пары которого конденсируются в холодильнике 10. Процесс ацетилирования контролируется путем определения вязкости и растворимости продукта в уксусной кислоте. [c.98]

В продукте этерификации парами перегретого этиленгликоля в основном Содержатся линейные олигомеры полиэтилентерефталата, вплоть до пентамеров и гексамеров, при очень незначительном (не более 4%) содержании мономерного дигликольтерефталата. Это объясняется тем, что этерификация в каждый момент времени осуществляется при значительном избытке терефталевой кислоты. [c.31]

Одним из методов снижения содержания олефинов в бензине является процесс каталитической этерификации. Благодаря ему свойство бензиновых фракций каталитического крекинга заметно улучшается уменьшается содержание олефинов, понижается давление насыщенных паров, увеличивается октановое число и содержание кислорода в бензинах. [c.102]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

Этернфикация синтетических жирных кислот метиловым спиртом осуще ствляется в колпачковой тарельчатой колонне. Пары метилового спирта, перегретые до 120—130 °С, поступают в нижнюю часть колонны, а сверху подаются нагретые до 115—120 С жирные кислоты вместе с 50%-ной серной кислотой в количестве 1—2% (масс.). Поскольку в данном случае не образуется азеотропная смесь, отгонка которой позволила бы смещать равновесие реакции, применяется большой (пятикратный) избыток метилового спирта. Глубина этерификации достигает 97—98%. Полученные метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5—7 мг КОН/г, т. е. несколько больше, чем при этерификации бутиловым спиртом. [c.32]

Технология каталитической этерификации является эффективным методом увеличения содержания кислорода в бензине. Установка этерификации находится после установки каталитического крекинга. Сырьем для этерификации служат легкие бензины каталитического крекинга (углеводороды С4-С7). При температуре реакции 40-80 С, давлении водорода 1,0-2,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5-2,0 ч над металлическим катализатором этерификации подвергают третичные олефиновые углеводороды и метанол, которые превращаются при этом в третичные углеводородные эфиры. Выход третичных углеводородных эфиров составляет 70% на сырье, октановое число продуктов увеличивается на 1,5 пункта и содержание кислорода на 1,8% мае., понижается содержание олефинов на 8,6% мае. и давление насыщенных паров на 9,6 КПа. [c.128]

Метиловый эфир щавелевой кислоты может быть получен перегонкой с.меси щавелевой кислоты, метилового спирта и серной кислоты 1 растворением безводной щавелевой кислоты в горячем метаноле этерификацией щавелевой кислоты метиловым спиртом в присутствии безводного хлористого водорода в качестве катализатора переэтерификацией этилового эфира щавелевой кислоты пропусканием паров безводного метилового спирта через водную щавелевую кислоту до удаления воды отгонкой смеси метилового спирта и воды от смеси метилового спирта и водной щавелевой кислоты и пропусканием полученного дестиллата через слой безводного поташа с автоматическим возвращением обезвоженного отгона в реакционную колбу . Описанный здесь метод проще всех вышеперечисленных и дает вполне удовлетворительные выходы, [c.332]

В начале проведения этерификации в аппаратуру вводят стехиомет-рпческую смесь жирных кислот и глицерина с добавкой 0,1% окиси магния как катализатора. В первой зоне смесь, текущая слоем толщиной 5 см., нагревается до 170°, причем из сопел подают столько перегретого водяного пара, чтобы реакционная смесь длительное время находилась в движении. При этом происходит этерификация в основном до моно- и диглицеридов. Затем продукт попадает во вторую зону, где нагревается до 210°. Здёсь добавляют второй катализатор — отмученную глину, в результате чего происходит образование триглицеридов. Смесь попадает в третью зону, где для завершения образования триглицеридов нагревается до 240°. При помощи вводимого одновременно с этим влажного насыщенного водяного пара отгоняют остатки непрореагировавших кислот и глицерина и получают таким образом совершенно нейтральные жиры, которые в заключение обрабатывают отбеливающими глинами. Выход составляет около 95%. [c.475]

В пром-сти Д. получают окислением воздухом смеси и-ксилола с метиловым эфиром п-толуиловой к-ты СНзС Н СООСНз при 140-150 С и давлении 0,6 МПа по периодич схеме (кат.-стеарат, ацетат или бензоат Со) с послед, этерификацией парами метанола при 250 °С и давлении 2,5 МПа. Продукт р-ции подвергают дистилляции дистиллат (90% Д) дважды перекристаллизовывают из метанола Процесс характеризуется высоким выходом (1,4 кг Д. из 1 кг п-ксилола) и чистотой получаемого Д. Расплав Д. стабилизируют одноосновным насьпценньпи [c.64]

Терефталевая кислота может быть втерифицирована перегретыми парами этиленгликоля [20]. Кремер, Поляков и Петухов [21] показали, что в данной реакции наблюдается линейная зависимость выхода этерификата от парциального давления этиленгликоля при практически постоянном содержании непрореагировавших карбоксильных групп в продукте реакции (рис. 3.6). Это позволяет пренебречь обратной реакцией гликолиза и рассматривать этерификацию парами этиленгликоля как условно необратимую реакцию первого порядка по гликолю. Общая скорость такой реакции определяется скоростью прямой реакции. Реакционную воду в этих условиях можно рассматривать как химически неактивный компонент, проявляющий себя в качестве инертного разбавителя паров этиленгликоля. Перегрев паровой [c.30]

Первая стадия производства анестезина—этерификация пара-нитробензойной кислоты (рис. 60), для чего спиртовой раствор сухой кислоты (температура плавления 238°) кипятят с добавлением моногидрата серной кислоты (см. ч. I Ацилирование, 9). Реакция этерификации выражается уравнением [c.235]

Перед загрузкой этерификатора из него азотом вытесняется воздух. Смесь жирных кислот и бутапола нагревается паром высокого давления, подаваемым в змеевпки, расположенные в аппарате, до температуры 200° С, которая поддерживается в течение всего процесса этерификации. [c.93]

Процесс термической этерификации в этом случае осуществляется в двух последовательно работающих четырехсекциопных реакторах, снабженных обогревающими змеевиками в каждой секции. Реагирующие компоненты подаются в реактор нагретыми до температуры реакции. Нагрев осуществляется в специальных подогревателях парами органических теплоносителей. Для предотвращения испарения в первом реакторе поддерживается давление 8,5 ат, а во втором реакторе 6,5 ат. Температура процесса этерификации поддерживается на уровне 200° С. Отгонка эфира от избыточного бутанола, рафинация и промывка эфира и ряд других вспомогательных операций осуществляются в непрерывно действующих аппаратах. Условия рафинации эфира температура процесса - 90° С, время контактирования щелочи с эфиром 30 мин. Условия разложения натровых солей кислот (рафинационной щелочи) температура разложения +60° С, время контактирования 30 мин. [c.98]

Вследствие этого окислению обычно подвергаются метиловый эфир паратолуиловой кислоты в смеси с пара-ксилолом, также совмещаются стадии этерификации паратолуиловой кислоты и терефталевой кислоты процесс можно выразить следующей реакцией [c.311]

Этерификация проводится перегретыми парами метанола при давлении 25 ат. Оксидат профильтровывается и нагревается до 2оО°С и подается в верхнюю часть тарельчатой этерифика-ционной колонны, обогреваемой через рубашку маслом. [c.312]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Реакционная масса сливается в промежуточный сборник 3, откуда насосом 4 высокого давления непрерывно подается на этерификацию в верхнюю часть эфирнзатора 7. Эфиризатор имеет колпачковые тарелки, и жидкость стекает по ним сверху вниз. Противотоком к ней движутся пары метилового спирта, перегретые в подогревателе 6. За счет их тепла этерификация идет при 250°С и 2,5 МПа. При этом пары спирта, подаваемого в избытке, уносят образующуюся воду, способствуя более полному завершению равновесного процесса этерификации. Выходящие из аппарата 7 пары метанола и воды полностью конденсируются в [c.400]

Этерификация оксидата проводится парами метанола при температуре 250°С и давлении 2,5 МПа. Пары метанола, проходя через реакционную массу, уносят образующуюся воду, способствуя смещению равновесия реакций (б) и (г) в сторону образования соответствующих эфиров терефталевой кислоты. [c.364]

Этерификацию можно вести и в парах над твердыми катализаторами. Было испытано большое число различных контактов, причем самыми активными для этерификации оказались TiiO и ТЮ . Пары спирта и кислоты при 280—300° пропускают через трубку с катализатором, в результате чего получаются такие же выходы сложных эфиров, как и при реакции в гомогенной фазе. Избыток одного из компонентов повышает выход сложного эфира 1 г-мол изомасляной кислоты с 1, 2 и 4 г-мол этилового спирта дает соответственно 71,0, 83,5 и 91,0% иэомасляноэтилового эфира. По этому способу получают с высокими выходами разнообразные сложные эфиры. [c.470]

После загрузки ирных кислот к бутанола включают мешалку, подают в змеевик пар высокого давления и нагревают содержимое куба до 150—180°. г-ту температуру поддерживают в течение всего процесса этерификации. Для оптонки избыточного бутанола имеется дистиляционная колонна с дефлегматором, разделительным бачком, змеевиком для подогрева паром и змеевиком. тля охлаждения ЕОДОЙ. [c.57]

Каждое основание связагю с углеводной частью М-гликозидной связью и данный структурный фрагмент называется нуклеозидом. Этерификация нуклеозида фосфорной кислотой по пятому положению углеводного остатка приводит к мононуклеотиду. Мононуклеотиды соединяются между-собой фосфорной кислотой, т. е. между ними формируется фосфорнодиэфирная связь. Вторичная структура ДНК представляет собой двойную спираль, состоящую из двух переплетенных цепей ДНК. Основания обеих цепей обращены внутрь спирали и благодаря этому происходит спаривание оснований. Такое взаимодействие оснований одной цепи с основаниями другой цепи обеспечивает прочность двой-1ЮЙ спирали ДНК. Пары оснований, между которыми формируются водородные связи, называются комплементарными. [c.433]

Хайлов и Ведельштейн [92] приводят описание другого варианта технологической схемы, при котором реакционная масса после окисления не разделяется на твердые и жидкие компоненты на нутч-фильтре, а сразу направляется на этерификацию в головную часть непрерывно действующей этери-фикационной колонны противотоком к перегретым парам метанола. [c.706]

По окончапин этерификации реакционную смесь сливают в перегонный куб 27. Эфир отгоняют при помощи водяного пара. Водяные пары, содержащие 86% эфира, поступают в конденсатор, а сырой метилметакрилат в сборник 16. В сыром эфире содержится некоторое количество кислоты, которую нейтрализуют в промывателе 22 с 8%-ным раствором соды, подаваемым из мерника 17. Промытый эфир собирают в сборнике 32, выдерживают некоторое время в отстойнике 5 и передают в ректификационную (азеотропную) колонну 18, верхняя часть которой имеет температуру 80°. [c.825]

Резорцин обладает большой реакционной способностью вследствие суммарного влияния двух гидроксильных групп и замещается сначала в положение 4, являющееся пара-положением по отношению к одиому гидроксилу и орто-положением— к другому. Процесс дизамещения зависит от природы реагента и от условий реакции применение специальных методов приводит к образованию 4,6-дихлор- и 2,4-динитро-производных резорцина. Частичная этерификация многоатомных фенолов сопряжена с неизбежными трудностями. Так, выход МОНОМСТИЛОВО-ГО эфира резорцина, получаемого нагреванием резорцина с метиловым [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология