Броманилины реакции

В качестве примера последовательно-параллельной реакции можно привести бромирование л-броманилина в водном растворе [c.217]

Бромфенол получают из 3-броманилина по методике, предложенной [21, 116] для синтеза З-бром-4-окситолуола. Если в стадии диазотирования вместо серной кислоты применять соляную кислоту и проводить реакцию быстрее, то выход 3-бромфенола повышается [21]. [c.81]

Составьте уравнения реакций между следующими веществами 1) л-броманилином и уксусным ангидридом, 2) дг-толуидином и бензоилхлоридом, 3) ди- [c.189]

При диазотировании п-броманилина нитритом натрия в соляной кислоте и последующей обработке хлоридом меди(1) образуется некоторое количество п-дихлорбензола. В результате каких реакций он получается [c.260]

Фенилгидроксиламин в сернокислой среде превращается в л-аминофенол, в солянокислой — в п-аминофенол и п-хлоранилин, в бромоводороде — в п-ами-нофенол и п-броманилин. Какие образуются соединения, если реакцию вести в метаноле в присутствии серной кислоты Каков ее механизм [c.308]

Аналогичные реакции были проведены с п-броманилином, м-иод-бензойной кислотой и а-бромпиридином, причем выходы были удовлетворительными. [c.331]

В стакан емк. в 400 мл помещают 43 г (0,25 мол.) л-броманилина (примечание 1) и 20 лл воды, нагревают массу до расплавления бром-анилина и при работающей механической мешалке прибавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19. Смесь нагревают и размешивают до полного растворения амина (примечание 2). Затем стакан окружают льдом и раствор продолжают перемешивать с целью выделения хлористоводородного л-броманилина в виде мелких кристаллов. К смеси добавляют несколько кусочков льда и холодную суспензию (около О—5°) диазотируют раствором 18 г (0,26 мол.) нитрита натрия в 36 мл воды, контролируя течение реакции с помощью иодокрахмальной бумажки. [c.106]

Используют 2 -бромацетанилид, высушенный над пятиокисью фосфора. При защищенной аминогруппе уменьшается число активных атомов водорода, что понижает расход меченой двуокиси углерода. В специальных опытах с о-броманилином (при проведении реакции обмена металл — галоид как в этиловом эфире, так и в петролейном эфире с последующим карбоксилированием двуокисью углерода) антраниловая кислота получалась с неудовлетворительными выходами. Гильман и Стак-виш [1] получили антраниловую кислоту с выходом 40% [c.352]

Наличие в ядре гидроксильной или аминогруппы облегчает течение реакции замещения. В этих случаях галогенирование может быть осуществлено и в отсутствие катализатора. Реакция анилина с бромной водой приводит к образованию 2,4,6-три-броманилина [c.110]

В реакции на 1 моль броманилина было взято 1,25 моля брома. В результате реакции получено 0,518 моля трибромани-лина. Следовательно, р = 1,250 С< = 0,518. [c.217]

Напишите схему последовательных реакций, с помощью которых можно получить, исходя из бензола а ) ж-хлоранилин б ) я-хлоранилин в) ж-бро-манилин г) о-броманилин д) ж-аминобеизолсульфокис-лоту е) 1-хлор-2,4-диаминобензол (4-хлор-лг-фенилен-диамин). Назовите все промежуточные соединения. Объясните реакции. [c.106]

Бромирование п-броманилина в триброманилин протекает через стадию образования диброманилина. Анализировали количество образовавшегося в конце реакции триброманилина при разных исходных количествах брома [21] [c.35]

В качестве примера определения отношения констант скорости в последовательно-параллельных реакциях можно привести рассмотренную выше реакцию бромирования га-бромапилпна. В эксперименте, проведенном с соотношением брома (А) и га-броманил[1на (А,) [A],,/[/ j] = 1,25, предельный выход трибром-анилпна (В) в расчете на броманилин составил = 0,518. Поскольку бром взят в недостатке, то в конце реакции (А] = 0. Поскольку, согласно (V.80), [c.271]

В колбу емкостью 200 мл вносят 13,5 г ацетанилида и 50 мл ледяной уксусной кислоты и слегка нагревают для завершения растворения (работу ведут в вытяжном шкафу). Затем при температуре, не превышающей 40 °С, медленно при перемешивании добавляют раствор 16 г (5,5 мл) брома в 20 мл ледяной уксусной кислоты (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары ядовиты меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255). Через 8—10 мин реакция заканчивается и реакционную смесь (вместе с выпавшим п-бромацетанилидом) выливают в 300 мл воды, содержащей небольшое количество льда. Затем туда же добавляют раствор NaHSOs до обесцвечивания раствора и выпадения осадка. Белый осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Полученный таким путем -бромацетанилид без дальнейшей очистки подвергают гидролизу. Его переносят с фильтра в круглодонную колбу -на 500 мл, добавляют туда 150 мл воды и 50 мл концентрированной H i и кипятят с обратным холодильником 30 мин (тяга1). Затем дают остыть, добавляют 20%-ный раствор NaOH до щелочной реакции по лакмусу и отгоняют полученный -броманилин с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). п.-Броманилин застывает в холодильнике, поэтому время от времени из рубашки холодильника приходится выливать воду. Собравшийся в приемнике п-бромани-лин отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают на воздухе между листами фильтровальной бумаги. Выход около 10 г (60% от теоретического) т. пл. 64—65 °С. [c.159]

В реакции с ж-хлоранилином и этилортоформиатом исполь- ювались замещенные малоновые амидоэфиры [4, 5] и М-заме-щенные амиды циануксусной кислоты [4]. Описаны также конденсации этилортоформиата с п-броманилином и ацетоуксусным эфиром [6] и с о-анизидином и ацетоуксусным эфиром [7]. [c.163]

Из литературы [1—5] известен только один метод получения о-бромтиофенола, основанный на реакции диазотированного о-броманилина с этилксантогеновокислым калием и омылении образовавшегося о-бромфенилэтилксантогенового эфира щелочью. [c.28]

С целью уменьшения образования ди-арил фосфоновых кислот, получающихся в условиях Дока и Фридмана, оказалось целесообразным проводить реакцию при постоянном наличии в реакционной массе избытка треххлористого фосфора. Для этого, во-первых-был изменен порядок загрузки (борфторид ди-азония из о-броманилина вносят в смесь трех-хлористого фосфора с этилацетатом) во-вторых, было увеличено количество треххлорн-18 [c.18]

Сакамото, Кондо и Яманака разработали простой метод получения индолов из этил-М-(о-бромфенил)карбаматов, включающий кросс-сочетание последнего с ацетиленами, катализируемое соединениями палладия [84]. Модификация аминогруппы в карбаматную существенна не только для осуществления указанного кросс-сочетания, но и для последующей циклизации, поскольку о-броманилин не вступает в эту реакцию, а о-бромацетанилид в процессе реакции с ТМ8-С=СН в присутствии Рс1 осмоляется. [c.54]

В Колбе 14 в атмосфере азота приготовляют раствор бутиллития его концентрацию определяют двойным титрованием. Углекислый газ получают в колбе /, очищают пропуская через промывную склянку 4, охлажденную до —80 , и переводят в емкость 3. Требуемый объем бутиллития передавливают азотом в калиброванный реакционный сосуд 7 через фильтр из стекловаты 13. Трубка 10, которую можно охлаждать сухим льдом, содержит эфирный раствор галогенидов после внесения этого раствора в сосуд 7 образовавшийся литийалкил промывают безводным эфиром, который хранится в сосуде 8 над металлическим натрием эфир под азотом выпускают через сифон 6 в эвакуированный сосуд, погруженный в охлаждающую смесь. (Сухой литийалкил при соприкосновении с воздухом Воспламеняется.) Смесь перемешивают закрытой магнитной-мешалкой 11, два внешних стержневидных магнита 9 которой вращаются мотором. Неабсорбированную или выделившуюся при окислении реакционной смеси двуокись углерода вымораживают в сосуде 3, а затем потоком азота подают в колонку 2 со-щелочью. Реакционная система соединена с вакуумным насосом в точке 5 чистый азот можно ввести в точке 12. В перемешиваемый раствор 23,8 ммоля н-бутиллития в 29 мл эфира прибавляют в течение 5 мин 4,74 ммоля высушенного в вакууме га-броманилина, растворенного и мл эфира. Раствор по мере прибавления веществ охлаждают и перемешивают еще в течение 1,5 час после того, как начнет выделяться ярко-желтый осадок литийорганического соединения. Этот осадок появляется через 20—40 мин в зависимости от срока хранения образца к-бутиллития. Увеличение продолжительности реакции от 1 до 3 час не влияет на выход. Тонкий, быстро выпадающий осадок промывают безводным эфиром до тех пор, пока количество непрореагировавшего бутилллития не-уменьшится до вычисленной величины 0,1 %. Затем литийалкил суспендируют в эфире, систему откачивают и проводят карбонизацию при —80° с 1,029 ммоля радиоактивной двуокиси углерода. Реакционную смесь подкисляют 8 л(л 6 н. раствора соляной кислоты и помещают в экстрактор Сокслета. В течение 4—8 час проводят непрерывную экстракцию эфиром эфирный слой отбрасывают. Водный раствор подщелачивают едким кали и экстракцию повторяют. Затем водный раствор доводят до pH 3 и экстрагируют га-аминобензойную кислоту эфиром в течение 8 —16 час. Отогнав эфир, получают неочищенную га-аминобензойную кислоту (т. пл. 184—185°) с выходом 32,8% в расчете на использованный карбонат бария или 48,2% в расчете на прореагировавшую двуокись углерода. [c.681]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Получение 2,6-дихлор-4-броманилина. К раствору 2 г р-броманилина (1 моль) в 15 см хлороформа прибавляют 5,8 г (2 моля) 2,4-дихлор-К-хлор-М-ацетиланилина в 15 см хлороформа. Смесь нагревают очень осторожно, так как реакция может протекать слишком бурно. По окончании реакции раствор охлаждают и выделившееся небольшое количество 2,4-дихлорацет-анилида отфильтровывают. Фильтрат насыщают сухим хлористым водородом, выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и затем кипятят с 75%-ным спиртом, содержащим 5% концентрированной соляной кислоты. При охлаждении выделяется 2,6-дихлор-4-броманилин, плавящийся при 85° . , [c.379]

Так, из и-броманилина получается с 38%-ным выходом 6-бром-3-(п-бромфе-нил)-3,4-дигидрохииазолин. При введении в реакцию различных п-замещенных анилинов получаемый дигидрохиназолин всегда содержит этот заместитель в положениях 6 и 4. [c.282]

Удобный метод синтеза индолов (28) заключается в циклизации о-аллиланилинов (27) в присутствии стехиометрических или каталитических количеств комплексов палладия [21]. Исходные о-аллиланилины могут быть получены с хорошим выходом реакцией соответствующего я-аллилникельгалогенида с о-броманилином (26) [21а]. [c.150]

Из первичных ароматических аминов в эту реакцию были введены анилин, о-,ж-,п-толуидр[ны, ж-ксилидин, о- и л-хлор- и броманилины, о- и п-анизидины, о- и -фенетедины, альфа- и бета-нафтиламины, ж-нитроанилин, эфиры аминобензойных кислот. Таким образом было доказано, что данная реа1сция имеет общий, а не частный характер. [c.194]

Подобным механизмом можно объяснить необычные реакции /г-броманилина и -бромфенола с трифенилфосфином, при которых происходит замещение атома брома ароматического ядра [50]. Эти реакции аналогичны описанным выше реакциям бром-циклогексадиенонов, если предположить следующую таутомерию [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Броманилины реакции: [c.250] [c.153] [c.169] [c.141] [c.21] [c.74] [c.355] [c.111] [c.429] [c.448] [c.97] [c.244] [c.97] [c.244] [c.121] [c.82] [c.330] [c.198] [c.1293] [c.405] [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология