Азотная кислота как катодный деполяризатор

В азотной кислоте катодным деполяризатором (пассиватором) является азотистая кислота НМОа [51. Она может образовываться в достаточном количестве в результате начальной быстрой реакции железа с НЫОз. С накоплением НЫОа возрастает анодная плотность тока, достигая, наконец /крит- Железо становится пассивным, и скорость коррозии его уменьшается до сравнительно низкого значения — около 2 г/(м -сут) [13]. [c.77]

К сожалению, вследствие выделения водорода осадок меди получается грубозернистым, губчатым и плохо сцепляющимся с основой. Чтобы получить медь лучшего качества, обычно добавляют азотную кислоту, которая служит катодным деполяризатором. Нитрат-ионы восстанавливаются до ионов аммония на медном катоде [c.347]

Медь определяется в растворе, не содержащем благородных металлов, таких как платиновые металлы, серебро, а также ртуть, висмут и других, и содержащем серную и азотную кислоты. Чтобы исключить влияние примесей азотистой кислоты, которая может окислить осадок — медь, иногда добавляют мочевину или сульф-аминовую кислоту. Для предотвращения возможного окисления осадка можно рекомендовать такл е проводить процесс при низкой температуре и малой плотности тока. Наличия хлорид-ионов следует избегать по двум причинам 1) если не добавить соответствующий анодный деполяризатор, например гидразин или гидроксиламин, то происходит анодное растворение платины и выделение ее на катоде 2) если не использовать метод регулируемого катодного потенциала [27], то Си стабилизируется в виде хлоро-комплекса, и таким образом медь(1) остается в растворе и вновь окисляется на аноде. Классическая методика [28] электроосаждения позволяет отделить медь от цинка, кадмия, кобальта, никеля, марганца и алюминия. [c.299]

Зависимость скорости коррозии рения от концентрации азотной кислоты при 25° С показана на рис. 6, из которого следует, что с увеличением концентрации до А0% скорость коррозии рения резко увеличивается. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты практически не влияет на скорость коррозии рения. На основании приведенных данных делаем заключение, что в азотной кислоте при ее концентрации 20% и выше скорость коррозии рения на четыре порядка выше, чем в не окислительных средах. Последнее объясняется тем, что азотная кислота является активным катодным деполяризатором. Она поддерживает потенциал коррозии рения при очень положительных значениях (порядка [c.175]

При повышении концентрации азотной кислоты скорость коррозии железа сначала повышается, а затем уменьшается, и при содержании около 50% НЫОз железо пассивируется (рис. 50). Азотная кислота обладает окислительными свойствами, и поэтому катодным деполяризатором при коррозии железа являются анионы N07 и молекулы НЫОз. [c.127]

Эффективными катодными деполяризаторами при коррозии многих металлов являются ионы Си + и Ре +, азотная и азотистая кислоты, сернистая кислота, перекись водорода, хлор, нитросоединения и другие. [c.224]

В рассматриваемых нами случаях коррозии титана (за исключением азотной кислоты) окислителями (катодными деполяризаторами) являются ионы водорода и кислород, растворенный в электролите. Полученные экспериментальные результаты позволяют обобщить возможные случаи, которые могут встретиться при коррозии и самопассивации титана в различных сре,дах в присутствии и отсутствии ислорода. [c.105]

В азотной кислоте катодным деполяризатором (пассиватором) является азотистая кислота НЫОа [4]. Азотистая кислота вначале образуется в достаточном количестве в результате быстрого взаимодействия железа с НЫОд. По мере накопления НЫОз плотность анодного тока увеличивается, достигая в конце концов 1црит- Вслед за этим наступает пассивность и скорость коррозии падает до сравнительно низкого значения — примерно 20 мг/дм -день [12]. Если к азотной кислоте добавить мочевину, пассивация прервется, так как мочевина реагирует с азотистой кислотой, образуя N2 и СО2, вследствие чего концентрация азотистой кислоты понижается. Скорость этой реакции значительно ниже, чем скорость образования НЫОа, и пассивация все еще может происходить, хотя обычно наблюдается периодическое раз- [c.66]

Для описанной ранее системы медь (II) - серная кислота график зависимости нотенциала от времени для медного катода в процессе электролиза при постоянной силе тока подобен кривой, изображенной на рис. 43. Конечно, чем больше сила тока, тем меньше времени нужно для полного выделения меди. Одпако при слишком большой силе тока почти сразу же после начала электролиза происходит энергичное выделение газообразного водорода, в результате чего качество отложенного на электроде металла будет хуже по сравнению с качеством металлического покрытия, получаемого методом электролиза при постоянном наложенном напряжении. Образование газообразного водорода можно иредуиредить, используя катодные деполяризаторы - вещества, которые восстанавливаются легче, чем ион водорода, но не мешают гладкому отложению меди или любого другого металла на электроде. Азотная кислота представляет собой распространенный катодный деполяризатор, так как питрат-иоп восстанавливается до иона аммония нри более положительном потенциале по сравнению с нотенциалом, нри котором идет восстановление ионов водорода. [c.113]

В растворах азотной кислоты более высоких концентраций (58%), коррозионное поведение сталей в отсутствии ионов-ак-тиваторов в первую очередь определяется значением потенциалов перехода в состояние перепассивации, так как катодная поляризация осуществляется окислительно-восстановительным процессом при достаточно положительных потенциалах. Действие температуры в растворах высоких концентраций приводит к тому, что, вследствие сильной дегидратации, молекулы азотной кислоты становятся достаточно активным окислителем и деполяризатором, ненуждающимся в катализаторах для взаимодействия с электронами катода [17]. Это сильно повышает эффективность катодного процесса, о чем свидетельствует рост предельной катодной плотности тока на гладком платиновом электроде с увеличением температуры (см. табл. 4). [c.101]

Медь и медные сплавы. Медь — слабо пассивирующийся металл. Достаточно стойка в неокислительных средах (серной, соляной, уксусной кислотах, а также в воде, в растворах нейтральных солей). Содержание в них окислителей, в частности кислорода (продувание через раствор воздуха), снижает стойкость меди. В азотной кислоте медь совсем не стойка. Она стойка в щелочных растворах и ряде органических соединений. Легко реагирует с серой и ее соединениями. Участки поверхности меди, легко омываемые жидкостью, становятся анодными. Медь сильно корродирует в растворах комплексообразователей, особенно при доступе окислителей — катодных деполяризаторов. В атмосфере возникает защитная пленка основных углекислых солей меди типа малахита СиСОз Си(ОНг). [c.54]

Связывание электронов на катоде происходит в результате разрядки ионов Н+ (водородная деполяризация). Величина водородной деполяризации, а следовательно, скорость разрядки водорода связана с действием различных окислителей (О2, МпОа, КМПО4, НКОз и т. д.), которые способны в данных условиях окислять выделяющиеся атомы водорода, облегчая разрядку других ионов Н+. Таким образом, деполяризаторы катодного процесса, к которым относятся окислители, облегчая выделение водорода, повышают скорость коррозийного процесса. Этим объясняется высокое корродирующее действие растворенного в воде кислорода, азотной кислоты. [c.256]

Такого рода кривые получаются в случае отсутствия других процессов, которые могли бы вызвать изменение скорости коррозии (образование или разрущение защитных пленок или деполяризация катода какими-либо окислителями, как например, Ре + Си + и т. п.). Так, например, алюминий при одинаковых значениях pH корродирует в соляной кислоте значительно быстрее, чем в азотной, так как азотная кислота пассивирует алюминий, а в соляной кислоте пленка, имеющаяся на поверхности алюминия, разрушается наоборот, медь растворяется в азотной кислоте быстрее, чем в соляной, поскольку азотная кислота не пассивирует медь, а является в этом случае деполяризатором катодного процесса. Окислительные кислоты (НМОз, канцентрированная Н2504) вызывают при некоторых условиях пассивацию металла, и коррозия практически прекращается в других случаях их пассивирующее действие недостаточно, восстанавливаясь на катоде, они могут служить деполяризатором, и скорость коррозии в них очень велика. [c.54]

В зависимасти от аниона кислоты, присутствующих в растворе примесей, температуры и т. п. Если кислота является окислителем (например, азотная и концентрированная серная), то с повышением концентрации усиливаются ее пассивирующие свойства, поэтому в концентрированных окислительных кислотах железо, сталь и чугун устойчивы. В случае азотной кислоты пассивность наступает приблизительно при 60% НЫОз в более разбавленных растворах азотной кислоты коррозия железа идет чрезвычайно интенсивно, вследствие того, что азотная кислота восстанавливается и служит катодным деполяризатором. В случае серной кислоты пассивность наступает приблизительно при концентрации в 70%. Вследствие легкой пассивируемости железо устойчиво, например в хромовой кислоте. При повышении концентрации кислот, не обладающих окислительными свойствами (соляная, уксусная и др.), скорость коррозии возрастает. [c.67]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Величина образующейся коррозионной раковины зависит от скорости деполяризации на катодной поверхности. В морской воде скорость анодной реакции определяется подводом растворенного кислорода к поверхности катода. В растворах хлористого натрия, не содержащих растворенного Кислорода точечная коррозия в лабораторных опытах не наблюдается. Хлорное железо — более сильный деполяризатор, чём растворенный кислород — вызывает образование большего числа раковин и более быстрое проникновение вглубь металла. Соли азотной кислоты не являются хорошими деполяризаторами и поэтому не вызывают точечной коррозии и не ускоряют ее наоборот, они содействуют устойчивости пассивного состояния. Например, сталь 18-8, погруженная в 10"/,, раствор Fje lз 6H20 содержащий 3 /о ЫаЫО,, не подвергается точечной коррозии и теряет в весе лишь 0,002 мг дм -сутки (за года испытания) [1], в то время как в растворе, не содержащем азотнокислого натрия, точечная коррозия приводит к потере веса в миллион раз большей. [c.62]

Присутствие азотнокислых солей в кислых почвенных водах ускоряет коррозию, так как в этих условиях соли являются катодными деполяризаторами. Кроме того, вследствие высокой растворимости азотносвинцовистой соли невозможно образование защитных пленок, которые в отсутствие солей азотной кислоты могли бы образоваться. [c.641]

Большое различие в характере возникновения пассивности — напр имер, резкое, скачкообразное возникновение или потеря пассивного состояния железа с изменением концентрации азотной кислоты и постепенное увеличение пасоивности железа с увеличением концентрации хромата — может быть также разъяснено на основании анализа работы коррозионных элементов. В первом случае окислитель не только является анодным пасси ватором, но выступает одновременно и как катодный деполяризатор. Таким образом, при недостаточной концентрации окислителя, когда еше не достигнут потенциал начала пассивности, окислитель будет в основном выступать как катодный деполяризатор, ускоряя коррозионный процесс. Только при достижении потенциалов более положительных, чем теоретический потенциал начала возникновения пассивности, наступит пассивное состояние. Действие окислителя как катодного деполяризатора, давая максимальную анодную поляризацию за счет тока коррозии, будет способствовать резкому переходу в пассивное состояние. Во втором случае благодаря тому, что хроматы в нейтра.ль-ной среде не являются катодньгми деполяризатора Г58], с увеличением концентрации не будет происходить увеличения скорости коррозии, т. е. будут устойчивы все промежуточные степени пассивирования и, таким образом, будет иметь м сто постепенное увеличение степени пассивного состояния с увеличением концентрации окислителя. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология