Вязкость зависимость от молекулярного

Рис. 77. Зависимость вязкости от молекулярного вe a.

При этом, как уже указывалось выше, установление величин /С и а для данной системы полимер — растворитель должно производиться на основании измерений характеристической вязкости и молекулярной массы одним из абсолютных методов для гомогенных фракций полимера. Использование с этой целью образцов )азличной полидисперсности приводит к искажению зависимости [c.36]

Константы уравнений зависимости характеристической вязкости от молекулярной массы для различных каучуков [c.68]

Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление нх движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [т]],так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением [c.372]

Зависимость вязкости от молекулярной массы показана на рис. V. 3. [c.173]

Мицеллы отличаются от единичных ионов (молекул) ПАВ по способности адсорбироваться, рассеивать свет, проводить электрический ток и т. д. Поэтому переход ПАВ в агрегированное состояние с повышением концентрации растворов более или менее резко изменяет ход кривых концентрационной зависимости поверхностного натяжения, светорассеяния, электропроводности, коэффициента рефракции, плотности, вязкости и др. Точка пересечения двух линий, из которых одна выражает концентрационную зависимость молекулярно-дисперсного раствора ПАВ, а другая — такую же зависимость для мицеллярного раствора, принимается за ККМ. [c.123]

Большинство полимеров в растворах ведут себя отлично от эйнштейновских частиц, и для них наблюдается зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы полимера. Эта зависимость обусловлена тем, что либо эффективный объем макромолекулярного клубка в растворе растет быстрее, чем его молекулярная масса, либо тем, что клубок имеет несферическую форму и частично проницаем для потока растворителя. [c.100]

Теоретические расчеты и экспериментальные данные показывают, что зависимости вязкости от молекулярной массы полимеров [c.154]

В одном положении равновесия молекула воды совершает в среднем около 1000 колебаний, после чего происходит перескок в другое положение равновесия. Продолжительность пребывания молекулы в одном положении равновесия, т. е. между двумя последовательными перескоками, иногда называют временем оседлой жизни. Из приведенного примера видно, что большую часть времени молекулы жидкости проводят в положениях равновесия, т. е. ведут оседлый образ жизни. При отсутствии внешних воздействий перескоки молекул из одного положения равновесия в другое происходят хаотично во всех направлениях, что приводит к самопроизвольному перемешиванию молекул. Если на жидкость производится внешнее воздействие, то в направлении этого воздействия перескоки становятся более частыми, что и приводит к течению жидкости. В соответствии с соотношением (П1.27) продолжительность оседлой жизни уменьшается с увеличением температуры и зависит от природы жидкости. На основе теории трансляционного движения Я. И. Френкель объяснил зависимость вязкости и молекулярной диффузии от температуры. [c.227]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Зависимость вязкости от молекулярной массы удобно проследить на графике в логарифмических координатах, как это показано на рис. 11.8. Точка перегиба на кривой показывает значение молекулярной массы, при которой в полимере возникает флуктуационная сетка, образованная узлами переплетений или ассоциатами сегментов. [c.168]

Зависимость вязкости от молекулярного веса для сильно разбавленных растворов линейных полимеров нулевой концентрации может быть выражена соотношением общего вида [c.153]

Штаудингером установлена зависимость удельной вязкости от молекулярного веса полимера [c.222]

Для углеводородов характерно повышение вязкости с увеличением их молекулярной массы или температуры кипения. Характер функциональной зависимости вязкости от молекулярной массы определяется структурой и составом молекулы. Соединения с разветвленными цепями обладают более высокой вязкостью, чем парафиновые углеводороды с прямыми цепями. [c.32]

Рис. 113. Зависимость вязкости от молекулярного веса для линейных полимеров с гибкими макромолекулами. [c.257]

Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса выражается уравнением [c.220]

Особенно важное значение в эксклюзионной хроматографии имеет универсальная калибровочная зависимость, предложенная Бенуа и сотр. [44]. Авторы показали, что разделение гибкоцепных полимеров совершенно различного состава и строения на стирогеле в тетрагидрофуране описывается единой калибровочной кривой в координатах /р-1д([г )]М), где произведение характеристической вязкости на молекулярную массу характеризует гидродинамический объем макромолекул. Было установлено, что эта зависимость справедлива также для глобулярных и жесткоцепных макромолекул. Необходимым условием применимости универсальной калибровки является полное исключение сорбционных взаимодействий полимера с матрицей сорбента. В монографии [3] сформулированы следующие ограничения применения универсальной калибровки. [c.54]

Построен график зависимости т]уд/с от с и кривая экстраполирована к нулевой концентрации, чтобы получить характеристическую вязкость. Вычислить молекулярный вес полимера, если его константы в уравнении (20.19) равны К=3,7-10- и а=0,62. [c.622]

При удлинении цепи свертывание молекулы в клубок уменьшает ее сопротивление течению, вследствие чего зависимость вязкости от молекулярного веса отклоняется от прямой пропорциональности. По обобщенному уравнению Штаудингера [c.193]

Для определения зависимости молекулярного веса от вязкости его раствора рассчитывают характеристическую вязкость [т)], представляющую собой предельное значение числа вязкости (т)—т)о)/т)о-с при бесконечном разбавлении [c.123]

Для расчета констант скорости надо определить, что является мерой завершенности реакции. Обычно для этой цели строят зависимость молекулярной массы или показателя, зависящего от нее, например характеристической вязкости, вязкости по Муни или пластичности, от времени. Этот метод, однако, недостаточно точен, поскольку полученные оценки зависят не только от средней молекулярной массы, но и от ММР, которое тоже может изменяться. [c.411]

Рис. 21. Зависимость вязкости от молекулярной массы для полистирола при 20 °С (по Мейергофу).

Вязкость растворов полимеров определяется не только молекулярным весом, но и формой молекулы, зависящей от строения полимера (линейность, разветвлен ность), концентрацией раствора и характером взаимодействия полимера с растворителем . Поэтому вискозиметрия не может применяться для определения абсолютных значений молекулярного веса, но простота этого метода приводит к тому, что он широко используется для сравнения свойств разных фракций полисахаридов. В тех слу чаях, когда для полисахаридов хорошо известного типа зависимость вязкости от молекулярного веса установлена эмпирически, метод применим и для непосредственного определения молекулярных весов [c.515]

Таблица 41.. Зависимость состава, характеристической вязкости и молекулярной массы сополимера ДВС с бутилвиниловым эфиром [474 от соотношения мономеров

Растворимость сополимеров ВДФ—ГФП в кетонах и сложных эфирах позволяет определять их молекулярную массу общепринятыми методами. Однако истинные растворы соиолимера типа СКФ-26 образуются только при повышенных температурах (в метилэтилкетоне при 40—50 °С), при комнатной температуре происходит образование ассоциатов [11, с. 88]. Истинные растворы ири комнатной температуре получаются из сополимеров с молекулярной массой ниже 2-10 . Зависимость молекулярной массы от характеристической вязкости, определенная ири 40°С для сополимеров с молекулярной массой 4- Ю , описывается уравнением [т]] = 6,31 10 Для соиолимеров марок вайтон приведены значения молекулярной массы (1-Ьб)-10 . У наиболее низкомолекулярных марок она составляет несколько тысяч. [c.173]

Общим свойством однотипных индивидуальных углеводородов является повышение их вязкости с увеличением молекулярного веса или температуры кипения. Характер функциональной зависимости вязкости от, молекулярного веса определяется структурой и составом молекулы. У соединений с сильно разветвленными цепями вязкость выше, чем у парафиновых углеводородов с прямыми цепями. [c.46]

Отметим лишь некоторые выводы, вытекающие из самого факта такой резкой зависимости вязкости от молекулярного веса полимера. [c.159]

Длина молекул в полимерах, получаемых в промышленных масштабах, изменяется в широких пределах от очень коротких молекулярных цепей до очень длинных. Эти колебания зависят от условий синтеза и природы полимера. Вывод о зависимости вязкости от молекулярного веса можно сделать почти интуитивно повышение молекулярного веса должно увеличивать вязкость, т. е. сопротивление течению. Однако характер влияния молекулярновесового распределения не является столь очевидным. На практике мерой текучести материала в широком диапазоне давлений и температур может служить длина заполняемой спирали специальной литьевой формы. [c.42]

Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса довольно точно описывается степенным выражением вида [c.98]

Выше отмечалось, что процесс течения полимерной системы носит сегментальный характер. Однако для течения системы необходимо, чтобы перемещался и центр тяжести м-акромолекулы, а это происходит путем независимого перемешивания отдельных сегментов. Поэтому наблюдается весьма сильная зависимость абсолютного значения вязкости от молекулярной массы полимера. Для больших молекулярных Масс, превосходящих некоторое критическое значение Мкр, характерное для каждого полимера, ньютоновская вязкость становится пропорциональной (см. ) [c.172]

Итак, полимеры в вязкотекучем состоянии являются высоковяз-кими жидкостями, в которых наряду с течением развиваются значительные эластические деформации. Если полимер имеет узкое молекулярно-массовое распределение, то несмотря на проявление эластичности он течет как ньютоновская жидкость. При широком молекулярно-массовом распределении в полимере развивается значительная аномалия вязкости — зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига. При больших напряжениях сдвига развиваются столь значительные эластические деформации, что полимер оказывается упругонапряженным и перестает течь. Если же полимер находится в растворе, то распад узлов флуктуационной сетки и ориентации сегментов достигают некоторого предела, зависящего от природы полимера и концентрации раствора, когда далее с ростом напряжения сдвига надмолекулярная структура больше не меняется и раствор снова течет как ньютоновская жидкость. [c.171]

Чем выше молекулярный вес полимера, тем сильнее в не.м развито надмолекулярное структурообразование и тем при более низких скоростях и напряжениях сдвига совершается переход к неньтоцовскому течению. Это, однако, справедливо только в преде лах одного полимергомологического ряда. Следовательно, появление аномалии вязкости, так же как изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса, служит верным признаком образования в полимерах надмолекулярных структур и для гибких линейных полимеров позволяет оцепить средние размеры участков це-пей между зацеплениями. [c.257]

Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для линейных полимеров можно выразить при помощи эмпирического уравнения, предложенного Марком и Хоувинком [37], основывающимися на более ранней работе Штаудингера [45] [c.45]

Интересную зависимость величины вязкости от молекулярной концентрации в единице объема (или, что то же, от молекулярного объема) приводят Гугель [25] и Цорн [26] для ряда алкилов свинца й олова и для углеводородов метанового ряда нормального и изо-строения. По их данным зависимость натурального логарифма вязкости от молекулярной концентрации прп 100° для метановых углеводородов от С24 до выражается плавной кривой независимо от строения углеводорода. [c.10]

На неныотоцовских режимах течения зависимость вязкости от молекулярного веса ослабевает. Для очень высоких скоростей и напряжений сдвига, когда достигается наименьшая ньютоновская вязкость и структура полимера становится предельно измененной, зависимость вязкости от молекулярного веса оказывается линейной. Сказанное поясняется схематически рис. ИЗ. В неньютоновских режимах течения при различных постоянных значениях напряжения сдвига зависимости эффективной вязкости от М . в логарифмических координатах описываются прямыми лиииями. В первом Приближении температура не влияет на зJLBи и IO Tи эффективной вязкости от получаемые при постоянных напряжениях сдвига. [c.257]

В некоторых случаях молекулярную массу ПТФХЭ характеризуют по вязкости расплава. Эмпирическая зависимость между вязкостью расплава, молекулярной массой и температурой, при которой измерялась вязкость, выражается соотношением [100] lg П = - 18,70 + 3,3 lg М + [c.60]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Эта попытка Штаудингера дать теоретическое объяснение найденной им эмпирической и, как выше было отмечено, далеко не точно соблюдаемой аависимости удельной вязкости от молекулярного веса, названной им законом вязкости , встретила в свое время решительные возражения со стороны других исследователей. При этом отмечалась не только невероятность предполагаемой Штаудингером несгибаемости длинных молекул [84], которые при соответствующем увеличении были бы подобны жестким брускам,имеющим, например, при диаметре в 1 см, длину в несколько километров, но особенно представления об их цилиндрическом, эффективном объеме, происходящем вследствие вращения только вокруг одной оси. Вместо этого выдвигалось представление о взаимодействии гибких цепей, соприкасающихся в отдельных участках и образующих ассоциаты или мицоллы с геометрическим охватом — иммобилизацией растворителя, резко увеличивающейся с концентрацией. Между тем Галлер [8.5] высказал предположение (подкрепленное кинетическими и термодинамическими расчетами) о том, что аномалии вязкости и осмотического давления растворов высокополимеров объясняются внутренней подвижностью, т. е. самостоятельным движением отдельных звеньев цепеобразной молекулы, связанным с деформируемостью углов валентности. Представление Галлера о внутренней подвижности звеньев молекулы было использовано рядом других исследователей (Кун, Мейер, Флори, Хуггинс и др.), разработавших термодинамику и статистику растворов высокополимеров [86], В настоящее время для выражения зависимости вязкости растворов высокополимеров от концентрации применяется уравнение [c.176]

На рис. 68 приведена зависимость вязкости от молекулярного веса для фракций полистирола при 217 °С. По оси абсцисс отложен логарифм стеиени полимеризации (2 —число углеродных атомов в цепи). При значении степени полимеризации около 1000 происходит указанный выше переход к зависимости между вязкостью и молекулярным весом с показателем степени 3,4. Аналогичные данные нолучены и для растворов полимеров. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология