Гидрирование под давлением

Рис. 154. Прибор для гидрирования под давлением до 1 ати

Гидрирование под давлением. Процесс присоединения водорода к кратным связям протекает с уменьшением объема, поэтому в соответствии с принципом Ле-Шателье повышенное давление должно действовать благоприятно. Еще в прошлом столетии для некоторых реакций применяли автоклавы (на 5—10 ат), в настоящее же время разработана аппаратура для проведения реакций при повышенных и высоких давлениях. Автоклав высокого давления лабораторного типа был впервые разработан В. Н. Ипатьевым ( бомба Ипатьева) 123]. Этот автоклав явился прототипом современных аппаратов высо- [c.346]

Таким образом, для препаративных целей наибольшее значение имеет каталитическое гидрирование под давлением, осуществляемое в автоклавах. Установка проточного типа для каталитического гидрирования под давлением в лабораториях менее доступна. [c.92]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

Значительно менее характерны для аренов, несмотря на их высокую степень ненасыщенности, реакции присоединения. Бензол, например, не гидрируется в условия с гидрирования алкенов. Тем не менее при гидрировании под давлением в присутствии никелевых катализаторов бензол превращается в циклогексан [c.152]

В лабораторных условия.х для пр( ведения гидрирования под давлением применяют вращающиеся автоклавы, в которые загружают мелкодисперсный твердый катализатор и жидкие реагенты и закачивают водород. Для гидрирования при нормальном давлении используют специальный стеклянный сосуд с большой поверхностью контакта газ - жидкость, так называемую каталитическую утку , имеющую два отвода с кранами для подачи водорода и продувки. Центральный тубус со шлифом служит для загрузки катализатора и реагентов он может быть закрыт пробкой или капельной воронкой для подачи реагентов в ходе реакции. При необходимости проведения реакции в строго изотермических условиях, например при кинетических исследованиях [c.235]

При частичном гидрировании под давлением асфальтенов из нефтей Ирака были получены смолистые вещества, растворимые в легком бензине [24]. При каталитическом гидрировании каменноугольных асфальтенов [25] под давлением 175 кГ/см , при температурах 400—430°С и продолжительности до 3 час. были получены гидрогенизаты, содержащие как смолы, так и углеводороды. В зависимости от условий реакции расходовалось от 0,16 до 3,62% водорода на гидрирование асфальтенов, а степень превращения последних колебалась от 12 до 92%. [c.126]

Содержание самого бензола в каменноугольной смоле невелико и составляет всего 0,05—0,1%. Основное количество бензола извлекается из коксового газа путем абсорбции высококипящими фракциями каменноугольной смолы (тяжелое масло). Сырой коксовый газ содержит 25—35 г/м - смеси ароматических углеводородов примерно следующего состава 70—80% бензола, 16—20% толуола, 5% ксилолов и 2% прочих соединений. Образовавшийся при сухой перегонке коксовый газ пропускают через ряд холодильников для отделения каменноугольной смолы, а затем через орошаемые водой скрубберы для поглощения содержащегося в нем аммиака. Освобожденный от смолы и аммиака газ подается на абсорберы для извлечения ароматических углеводородов. Абсорбированные ароматические углеводороды отделяются от масла отгонкой, после чего очищаются серной кислотой или гидрированием под давлением (для освобождения от сернистых и непредельных соединений). Выделение индивидуальных углеводородов из полученного сырого бензола производится дистилляцией. [c.434]

Катализаторы типа окиси молибдена или вольфрама характерны тем, что рабочая температура их лежит в интервале 400—500° и что они не только не отравляются серой, но последняя даже активирует их. МоЗа или /5з получают чаще всего действием НзЗ или СЗа на сульфиды указанных металлов. Эти катализаторы применяют для гидрирования под давлением серосодержащих нефтей, смол и т. д. [c.343]

В стальной реакционный сосуд для гидрирования под давлением ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 51, рис. 3) помещают смесь [c.66]

Нами -изучено количественное гидрирование простых виниловых эфиров с применением потенциометрического исследования электродвижущей силы на катализаторе и гидрирование под давлением. В результате гидрирования простые виниловые эфиры превращаются в соответствующие предельные соединения [c.21]

В. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ [c.533]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода осуществляется в специальных аппаратах, называемых автоклавами. [c.533]

Современная аппаратура для каталитического гидрирования под давлением, а также наличие ряда избирательно действующих катализаторов позволяют осуществить гидрирование сложных фурановых систем в довольно разнообразных направлениях. [c.87]

Реакционными аппаратами периодического действия для гидрирования под давлением являются автоклавы - сосуды цилиндрической формы, рассчитанные на определенное давление. Автоклавы многообразны по конструкции, различаются объемом, значениями рабочего давления и температуры, способами перемешивания реакционной смеси (качающиеся, вращающиеся, с мешалкой) и обогрева и др. Конструкционный материал автоклава должен быть инертен по отношению к реакционной среде. Автоклавы снабжены контрольно-измерительными приборами, предохранительными устройствами, вентилями для ввода газа и т. д. [c.78]

Вещество (VII) гидрированием под давлением в присутствии серы и катализатора полисульфида кобальта может быть непосредственно переведено в сложный эфир. [c.685]

Химик-органик, желающий использовать для синтеза каталитическое гидрирование под давлением, приобретает элементарные навыки в работе с необходимым оборудованием и без колебаний приступает к проведению эксперимента Он понимает, что при этом затрагиваются фундаментальные проблемы массопереноса, адсорбции, химии поверхностных явлений, кинетики и т. д, однако они оказываются вне его практической задачи. Вероятно, он руководствуется принципами, изложенными в книгах по органической химии К сожалению, такого рода обращение химика к электрохимии (если оно вообще имеет место) происходит через термодинамику, полярографию или теорию двойного слоя. Иными словами, он мог бы хорошо разобраться в проблемах, представляющих особый интерес для ана- [c.17]

Электролитический водород в баллонах достаточно чист, содержит лишь незначительную примесь кислорода и может при--меняться непосредственно для гидрирования без предварительной очистки. Однако в баллонах может поступать в лаборатории и так называемый печной водород, получаемый из водяного газа. Такой водород содержит довольно много примесей сероводород, мышьяковистый водород, фосфористый водород, кислород, окись углерода, углекислый газ и др., большинство которых отравляет катализаторы гидрирования. Для очистки печной водород пропускают через 50%-ный раствор едкого кали или через трубку с натронным асбестом, затем через две промывных склянки с раствором марганцовокислого калия, одну склянку с щелочным раствором гидросульфита натрия и, наконец, через трубку с медной сеткой или с платинированным асбестом, нагреваемую при 550—400°, после чего, если нужно, газ высушивают. Для гидрирования под давлением в автоклавах, где указанную очистку два ли можно применить, печной водород использовать нельзя. [c.240]

Очистка бензола, который в Германии получается главным образом из каменноугольной смолы, производится серной кислотой, нерегопкой с ректификацией и каталитическим гидрированием под давлением. Безводный хлористый алюминий должен быть 98%-ной чистоты. [c.229]

Гидрирование под давлением нефтяного мазута будет рассмотрено дальше однако связь его с крэкингом углеводородов, только что отмеченная нами, вынуж]дает нас посвятить этому вопросу специальную главу тажже и в части, отведенной крэкинг-процессу. [c.343]

Можно бь5ло надеяться путем гидрирования под давлением тяже-лщ углеводородов с конденсированными кольцами 1) получить по-выше)цный выход бензина 2) снизить количество образующихся кокса И газ)а 3) улучшить качество бензина в силу более предельного характера получаемой при этом процессе продукции 4) перерабатывать о успехом природные продукты с ярко выраженным асфальтовым характером., непригодные для крэкинга в обычных условиях. [c.345]

Гидрирование под давлением углей проводилось в автоклавах такого же рода, что и описанные ния1е нри гщзрировании смол. Уголь обрабатывался в автоклаве не непосредственно, но после омешивания с остаточной смолой от предыдущей операции при этом исходное /сырье получало вид пасты. [c.439]

Масла, получаемые гидрированием под высоким давлением, характеризуются низким содержанием серы (менее 0,1 вес. %) и азотистых соединений. Индекс вязкости гидрогенизационных масел, вырабатываемых в настоящее время в промышленных условиях, находится в пределах 75—96. Ниже приведена характеристика масла, получаемого гидрированием под давлением 300 аг вакуумного дистиллята из смеси ромашкинской и муха-ноБской нефтей [84, 85] [c.282]

В настоящее время в отрасли используют следующие марки катализаторов для гидрирования под давлением 2,0 МПа непредельных углеводородов и органических сернистых соединений, содержащихся в сырье - алюмокобальтыолибденовый и алюмоникельмолибденовый (используемые обычно для гидроочистки) для гидрогенолиза сернистых соединений под давлением 0,2т0,4 ЦПа с одновременным поглощением сероводорода - Д-49 для паровой конверсии углеводородов под давлением 2,0 МПа ГИАП-16 и КСН под давлением до 0,3 МПа ГИАП-8 для среднетемпературной и низкотемпературной конверсии окиси углерода соответственно - железохромовый № 482 и НТК-4 для метанирования - НКМ и ТО. Перечисленные выше катализаторы для установок под давлением 2,0 МПа испытывались во ВНИИНП в сравнении с аналогичными зарубежными образцами. Испытания показали, что отечественные катализаторы по своей активности, стабильности работы и механической прочности не уступают импортным. На стадии [c.5]

В последние годы были попытки применить катализаторы АКМ и АНМ для деароматизации реактивных топлив. Это оказалось достижимым только при проведении гидрирования под давлением 10—20 МПа. Применение для этих целей катализаторов, содержащих платину и палладий, позволило снизить давление. За рубежом разработаны процессы Арофайнинг (давление 3—7 МПа, катализатор содержит платину, сырье предварительно подвергается гидроочистке), который позволяет снизить содержание ароматических углеводородов в гидрогенизате до 1% (масс.), и Юнисар. [c.229]

Очень активная для дегидратаций у-А120 получается из обычной а-АЦОд или А12О3 Н2О прокаливанием при 700° в течение 3 час. Для реакции гидрирования под давлением высокоактивна N 0, полученная термическим разложением солей никеля. Разложением в масле некоторых соединений никеля или кобальта при 200—250° можно получать суспендированные контакты для гидрирования масел. [c.50]

Акад. Наметкин [5, 61 показал, что гидрирование содействует обессериванию бензинов. Так, бензин, полученный из кашпирских сланцев, был прогидрпрован с двусернистым молибденом, сернистым кобальтом, смесью сернистого кобальта с гидроокисью алюминия (1 1), окислами алюминия и никеля, болотной рудой. При гидрировании (начальное давление 50 атм, температура опыта 350°, максимальное давление 95 атм) с сернистыми катализаторами выход бензина составил 82—86%. Гидрирование при атмосферном давлении при 400° на тех же катализаторах дало. выход бензина от 52 до 84%, но серы осталось около 10,6% вместо максимальных 8,14%, обнаруженных в бензине после гидрирования под давлением. Усовершенствуя метод, удалось снизить количество серы при гидрировании на катализаторе МоЗг до [c.20]

Формиат никеля разлагается при 200° С с образованием никеля. Для получения очень мелкодисперсного пннеля его формиат взвешивают в равном по весу количестве парафинового масла и при перемешивании в токе двуокиси углерода пли в токе водорода нагревают до 2GQ0 С. Образовавшиеся никель отфильтровывают, промывают декантацией потролейным эфиром и хранят под слоем последнего. При этом образуется особо активный контактный катализатор гидрирования под давлением. [c.37]

Воссталопление нигрилъной группы в присутствии аммиака при нормальных условиях сод действием никели Ренея на примере получения бензил амин-4-карб он свой кислоты из 4-цианбензойной кислоты описано Альбертом [18] гидрирование под давлением в присутствии аммиака см. [19], [c.517]

Металлические никелевые, кобальтовые, медные и другие катализаторы приготавливают восстановленим солей (хлоридов, ацетатов и др.), оксидов, гидроксидов или основных карбонатов, термическим разложением солей (нитратов, карбонатов, формиатов, оксалатов и т. п.) обычно с последующим восстановлением. Термическое разложение органических солей, например формиатов, сопровождается восстановлением и приводит непосредственно к получению металлов. Эффективный катализатор для гидрирования под давлением (катализатор Сабатье) получают разложением формиата никеля в токе диоксида углерода при температуре 200-250 °С [c.23]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Изопропиламиноэтанол (94—95% из этаноламина и ацетона в абсолютном этиловом спирте гидрированием под давлением 1,75 атм в присутствии платины) [116]. [c.485]

Б. Тетрагидрофуран. В сосуд для каталитического гидрирования под давлением (примечание 4) помещают 10 г чистого фурана (примечание 5) и 0,2 г окиси палладия. Воздух из сосуда вытесняют водородом (примечание 6) и создают начальное давление, равное приблизительно 7 ат (примечание 7). После 10-минутного индукционного периода гидрирование протекает гладко, и примерно через час поглощается теоретическое количество водорода. Реакция заметно экзотермична. После того как реакция закончена, добавляют 20 г фурана и 0,2 г окиси палладия (примечание 6), воздух вновь вытесняют водородом и давление водорода доводят до 7 ат. После этого индукционный период бывает незначительным, и реакция протекает даже несколько скорее, чем в первый раз температура повышается до 40—50°. Когда реакция почти закончится, добавляют 30 г фурана и 0,2 г окиси палладия и восстановление продолжают. Таким образом продолжают прибавлять порции по 30 г фурана и по 0,2 г окиси палладия до тех пор, пока сосуд не наполнится на 3. После этого для полноты восстановления добавляют еще порцию палладия, и смесь взбалтывают до тех пор, пока не прекраиггся поглощение водорода. Катализатору дают осесть (примечание 8) и тетрагидрофуран декантируют через фильтр в перегонную колбу. Продукт восстановления нацело перегоняется при 64—66°. [c.446]

Б. (бензо[в]фураи, кума-рон)-бесцв. жидкость с ароматным запахом т. пл. -18°С. т. кип. 173-175°С 1,0776, 1,5645 Ji 2,63 10"Кт-м не раств. в воде, раств. в спирте, эфире. Обладает ароматич. св-вами. Устойчив к действию щелочей, полимеризуется в присут. минер, к-т, к-т Льюиса и пероксидов. Озонолиз приводит к образованию салицилового альдегида, салициловой к-ты или пирокатехина. Под действием Na в спирте или каталитич. гидрированием восстанавливается до 2,3-дигидробензофурана и далее до октагидробензофурана. Гидрирование под давлением, действие Li в жидком аммиаке и нуклеофилов на 3-формил-и карбалкоксизамещенные Б. сопровождается раскрытием фуранового цикла. Электрофильное замещение, металлирование литийорганическими реагентами протекают по положению 2. [c.278]

Халмекоски и Энквист [19] сравнивали гидрирование под давлением тиолигнина в присутствии никеля Ренея с его гидрированием со спиртом и щелочью. [c.567]

Из описаиных преимущественно в немецких патентах приемов восстановления альдегидных соединений аминов назовем применение цинка в присутствии едкого иатра или разведенной серной кислоты или уксусной кислоты медный купорос активирует цинк -8). Также предложено восстановление цинком в присутствии водной сернистой кислоты, магнием и метилоным спиртом ) илн методом каталитического гидрирования (под давлением около 5 ат) в присутствии катализаторов группы железа (N1, Со), содержащих окислы или солн тяжелых металлов 31). [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология