Катализатор сернистых соединений

Необходимо отметить, что при действии на катализатор сернистых соединений в изученных концентрациях при снижении расщепляющей способности изомеризующая активность не изменялась, в то время как при обработке катализатора нитратом аммония с целью удаления хлора снижалась одновременно и изомеризующая активность. [c.55]

Установлено [166], что на активность синтетических алюмосиликатных катализаторов сернистые соединения влияют незначительно. В то же время активность и селективность природного катализатора при переработке сернистого сырья снижалась. Вначале предполагали, что это вызвано заменой гидроксильных групп катализатора группами 5Н [166] или адсорбцией соединений серы на активных центрах [167]. Однако исследования [64] показали, что дезактивация природных катализаторов сернистыми соединениями связана с присутствием в них железа. После разработки методики удаления железа из глин [64] удалось получить природный катализатор с такой же устойчивостью к действию сернистых соединений, как и синтетический. [c.125]

В качестве носителей серебряных катализаторов используют окись алюминия, окись бериллия, силикагель, пемзу и т. д. При приготовлении катализаторов на носителях последние пропитывают водными растворами нитрата серебра с последующим прокаливанием. Полученный катализатор восстанавливают до металлического серебра. При отравлении катализатора сернистыми соединениями его регенерируют водородом, газообразным аммиаком, парами окиси этилена, разбавленными воздухом или инертным газом. [c.172]

Предполагалось, что каталитическая дегидрогенизация шести-членных нафтеновых углеводородов на металлических катализаторах в промышленных условиях будет иметь следующие положительные стороны низкая температура процесса, осуществление его при атмосферном давлении, отсутствие циркуляции водородсодержащего газа и как следствие этого, достаточно простое технологическое оформление [24, 25]. Однако в связи с быстрым отравлением катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в сырье, и превращением в ароматические углеводороды только шестичленных нафтеновых углеводородов, процесс этот оказался весьма мало эффективным. Кроме того, осуществление каталитической дегидрогенизации при низком давлении вызвало необходимость в громоздкой аппаратуре и оборудовании. Поэтому, а также в связи с развитием более эффективных модификаций каталитического риформинга под давлением водорода, ароматизация бензинов на металлических катализаторах под атмосферным давлением не получила про мышленного применения. [c.20]

Установлено [37], что при дезактивации алюмоплатинового катализатора сернистыми соединениями эффективность действия его по отношению к реакции образования ароматических углеводородов снижается. Расщепляющее л<е действие катализатора при этом не только не ослабевает, но значительно возрастает [37]. [c.76]

В литературе имеются сведения об отравлении различных катализаторов сернистыми соединениями, описаны также некоторые закономерности этого процесса. Однако данных по отравляемости катализатора никель на кизельгуре, используемого в процессе получения циклогексана, мы не нашли. Поэтому представляло большой интерес изучить поведение этого катализатора в условиях гидрирования бензола, содержащего наиболее часто встречающиеся примеси — тиофен и сероуглерод. [c.115]

Отравляемость катализатора сернистыми соединениями. В ГИАП проведено всестороннее исследование отравляемости различных никелевых катализаторов соединениями серы [48] и установлено идентичное действие сероводорода и органических соединений серы (сероуглерода, сероокиси углерода, меркаптанов, сульфидов), так как последние в процессе конверсии под действием водяного пара или водорода в интервале температур бОО— 1100° практически нацело превращаются в сероводород [c.128]

Разделение жидких и газовых смесей. Жидкие и газовые смеси разделяют, используя различие температур кипения, различие растворимости, сорбционных, химических и других свойств компонентов смеси. Наиболее широко разделение таких смесей используют на нефтяных месторождениях. Нефть - смесь углеводородов с примесями кислородных, сернистых и азотистых соединений - разделяют перегонкой на составные части, или фракции, - бензин, лигроин, керосин, мазут и т.д. Сернистые соединения бензиновой фракции удаляют каталитической гидроочисткой - в паровой фазе на катализаторе сернистые соединения гидрируют до сероводорода, который отделяется при конденсации. [c.248]

Практически в промышленных условиях может быть получен газ с меньшим или большим содержанием окиси углерода и большим или меньшим содержанием водорода. Кроме того, промышленные газы всегда содержат примеси инертных газов, например, азота, метана, углекислоты и отравляющих катализатор сернистых соединений -(минеральных и органических), цианистых соединений и т. п. [c.431]

Для предотвращения отравления катализатора сернистыми соединениями исходное сырье подвергали гидроочистке на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе при давлении 40 ат и температуре 360° С до содержания общей серы менее 0,007%. Гидрирование нефтяных фракций осуществляли на пилотной установке проточного типа при давлении 10—40 ат, температуре 200—350° С, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч и циркуляции водорода 1000 л/л сырья [2]. Испытания проводили на обработанных сероводородом палладий-алюмосиликатном (1,5% Pd на алюмосиликате) и палладий-рениевом (по 1% Pd и Re на промышленной окиси алюминия) катализаторах. Перед работой катализаторы восстанавливали в токе водорода при давлении 20 ат и постепенном повышении температуры в течении 6 ч до 350° С. [c.155]

Разложение окиси углерода на катализаторе Сернистые соединения 257 [c.382]

Известно, что при гидроочистке нефтяных сернистых дистиллятов, осуществляемой под давлением водорода на кобальт-и молибденсодержащих катализаторах, сернистые соединения превращаются в сероводород. Из газов гидроочистки его извлекают при помощи моно- или диэтаноламина. Из полученного концентрированного сероводорода получают серу или серную кислоту вышеописанными методами. [c.362]

Основной причиной отравления таких катализаторов сернистыми соединениями нефтяного сырья является изменение электронного состояния металла в результате хемосорбции сероорганических молекул и сероводорода, а также изменение структуры и фазового состава катализатора [174]. В частности, в области низких температур (до 200—250 °С) снижение активности металлсодержащих катализаторов в процессе непрерывной работы обусловлено избирательной хемосорбцией органических соединений серы, вызывающей блокировку активных центров и изменение электронного состояния металла. В области средних температур (250—350 °С) протекают процессы гидрогенолиза сероорганических соединений и сульфидирование металла. В области высоких температур (350 °С и выше) главной причи- [c.71]

Первые исследования по отравлению платиновых катализаторов сернистыми соединениями были выполнены [c.118]

В процессе эксплуатации наибольшее отравление катализатора сернистыми соединениями, солями металлов и т. п. происходит в первом по ходу сырья реакторе. После отработки АПК в первом реакторе основную нагрузку принимает второй реактор, а к концу межрегенерационного цикла — третий. [c.193]

Как уже сообщалось ранее, отравление алюмоплатинового катализатора сернистыми соединениями происходит в результате хемосорбции серы на поверхности платины с образованием сульфида платины, каталитически малоактивного. В среде водорода происходит следующая реакция [c.197]

Не менее важным вопросом является отравляемость никелевого катализатора сернистыми соединениями. [c.117]

Циркуляция водородсодержащего газа имеет цель поддержать высокое парциальное давление водорода в системе, что препятствует интенсивному отложению углерода на новерхности катализатора и уменьшает опасность отравления катализатора сернистыми соединениями, поступающими вместе с сырьем. Кратность циркуляции газа принимается в зависимости от характеристики исходного сырья и необходимой глубины его ароматизации. Так при работе на узкой фракции с целью получения бензола молярное-соотношение газа к сырью берется равным 4, а при работе на широкой фракции с целью получения высокооктанового бензина указанное соотношение доходит до 10. [c.284]

Отравление катализатора сернистыми соединениями в значительной степени обратимо. При температурах выше 700° С активность катализатора после перехода на работу с очищенным газом восстанавливается. Однако регенерированный катализатор стано вится более чувствительным к соединениям серы, чем свежий. [c.130]

При температуре 600 °С и ниже активность отравленного катализатора не восстанавливается даже при подаче на него чистого газа, очищенного от соединения серы. При более высокой температуре, например 700 °С, отравление катализатора сернистыми соединениями в значительной степени обратимо и его активность может быть восстановлена почти полностью при переходе на работу с чистым газом. [c.30]

Особенно тщательная очистка исходной газовой смеси от соединений серы необходима при использовании метода каталитической конверсии метана в трубчатых печах, так как помимо отравления катализатора сернистые соединения могут вызвать коррозию труб реактора. [c.22]

В реакторе Р-1 в нрисутствин алюмокобальтмолибденового катализатора сернистые соединения превращаются в сероводород. [c.37]

В реакторе гидроочистки при температуре 360—400 "С над алю-мокобальтмолн6деновь[м катализатором сернистые соединения, содержащиеся в сырье, гидрируются, превращаясь в сероводород. [c.86]

ЦИИ дегидрирования и гидрирования. При небольших дозировках и относительно непродолжительном воздействии отравление серой обратимо. При длительном воздействии сернистых соединений происходит закоксовывание катализатора, и для восстановления его активности требуется окислительная регенерация. (Следует отметить, что дозированная обработка платинорение-вых и платиноиридиевых катализаторов сернистыми соединениями в пусковой период является необходимым элементом технологии риформинга и используется для подавления реакций гидрогенолиза.) [c.122]

Отравление катализатора крекинга весьма специфично. Если для подавляющего большинства катализаторов сернистые соединения, окись углерода, кислород и другие вещества являются ядами, то присутствие их почти не влияет на процесс крекинга. Но зато некоторые азотсодержащие соединения резко снижают активность катализатора, вызывая обратимое отравление его. Необратимо отравляютка-тализатор соединения щелочных металлов. Длительное воздействие паров воды при высокой температуре также приводит к необратимой потере активности катализатора в основном за счет уменьшения удельной поверхности его. Все технологические схемы крекинга предусматривают тщательную очистку исходного сырья от щелочных металлов. Замечено, что степень отравления различными азотсодержащими соединениями симбатна их основным свойствам. Повышение молекулярного веса азотсодержащего соединения увеличивает отравляющую способность его. Степень отравления понижается с повышением температуры. Так, присутствие 1% хинолина снижает скорость крекинга нри 575° С на 30%, а нри 500° С уже на 80%. При этом полная потеря активности катализатора наступает при содержании хинолина, покрывающего лишь 2% всей поверхности катализатора. [c.238]

Ранее уже указывалось на легкость отравления упомянутых катализаторов сернистыми соединениями. Поэтому предъявляют жесткие требования к степени очистки исходного бензола от серни- [c.60]

Как показали испытания катализатора Резидкэт-208 [45], при его содержании в системе 34% (масс.) количество сернистых соединений в регенераторе уменьшается на 38%. Связанные катализатором сернистые соединения переносятся в реактор и при контакте с восстановительной углеводородной средой превращаются в сероводород, который удаляется из газообразных продуктов крекинга очисткой раствором моноэтаноламина по обычной схеме. [c.56]

Примеры обратимого и необратимого отравлений уже приводились. Следует добавить, что современная каталитическая химия разработала отравостойкие катализаторы, инертные по отношению к сернистым соединениям, которые еще совсем недавно были бичом многих каталитических процессов. При гидрировании над MoS,, NiS, WSj, oS, дегидрировании над ZnS на пемзе и при синтезе метанола из водяного газа над Zn r-катализаторами сернистые соединения, имеющиеся в системе, не снижают активности этих катализаторов. [c.69]

Давление водорода в известных ределах предохраняет от отравления платиновый катализатор сернистыми соединениями, что способствовало быстрой промышленной реализации этого процесса [c.97]

Рис 5 иллюстрирует действие на никель-хромовый катализатор сернистых соединений тиофена и сероуглерода [20]. Тиофен значительно токсичнее сероуглерода полное отравление наступает при адсорбции одним граммом катализатора 8 мг тиофено-вой серы и около 45 мг сероуглеродной. Причем после снижения активности катализатора до нуля поглощения тиофена в дальнейшем не происходит, тогда как сероуглерод продолжает поглощаться даже каталитически неактивной поверхностью никеля Это объясняется тем, что для хемосорбции тиофена необходима свободная- актив- [c.21]

Сера повышает изомеризующую способность катализатора, но активность его в направлении дегидрогенизации быстро падает. С отравлением катализатора сернистыми соединениями усиливается отложение кокса на нем. Выход катализата при сохранении октанового числа и увеличении содержания срры с 0,01 до 0,16 /о уменьшается на 5,5% (абсолютных). Допустимым содержанием серы в сырье платформинга в настоящее время считается 0,003 /о (2]. [c.262]

При отравлении катализатора сернистыми соединениями рекомендуется регенерация, основанная на окислении отработанного катализатора азотно-воздушной смесью при 450—550 °С с последующим восстановлением водородом при 530—550 °С. Однако при окислении происходит лишь частичное удаление сернистых соединений, а часть их окисляется до сульфатов, которые не уда 1яются с поверхности катализатора. Поэтому в результате этой операции содержание сернистых соединений в контакте снижается от 0,4% до 0,15%. Восстановление сульфатов водородом до сероводорода приводит к полному удалению серы и полной регенерации катализатора. Во избежание попадания на катализатор оксидов кремния или солей кремниевой кислоты, содержащихся в минерализованной воде, спиртовоздушную смесь рекомендуется перегревать до 200 °С. [c.56]

Описываемая установка включает блок предварительной гидроочистки сырья, который позволяет перерабатывать сырье с содержанием серы боле е 0,1%, а также непредельные бензины термического крекинга и коксования. Образующийся при гидроочистке сероводород удаляется очисткой циркуляционного газа и углеводородных газов гидроочистки моноэтаноламином. Установка включает также блоки физической стабилизации и газо-фракционирования. Сырье насосом 1 под давлением около 50 ат в смеси с обессеренными водородсодержащими газами риформинга и гидроочистки, нагнетаемыми компрессорами 9 и 18, проходит через теплообменники 2, где нагревается продуктами гидроочистки до 260° С, и поступает в печь 3, в которой нагревается до 425° С. Из печи 3 пары сырья поступают в реактор гидроочистки 4, где в присутствии алюмокобальт-молибдено-вого катализатора сернистые соединения сырья превращаются [c.192]

Щелочная или мокрая очистка дымовых газов регенерации создает проблему очистки сточных вод в сернисто-щелочных водах содержатся механические взвеси и растворенные твердые вещества (катализаторная пыль и соли от процесса удаления оксидов серы). Поэтому предложены специальные добавки в состав цеолитных катализаторов крекинга [47], связывающие оксиды серы на стадии регенерации. Образовавщиеся на катализаторе сернистые соединения, попадая в реактор, разлагаются с образованием сероводорода. Указанным способом выбросы оксидов серы можно снизить на 80—90%. Затраты на сероочистку дымовых газов этим методом, по данным фирмы Amo o, меньше, чем при мокрой очистке дымовых газов. Перспективность этого метода очистки в сочетании с предварительной гидроочисткой сырья не вызывает сомнения. [c.104]

Согласно теории, если яд отлагается преимущественно в виде тонкой пленки у поверхности гранулы, то кажущееся сопротивление отравлению увеличивается с уменьшением размера гранул. Иначе говоря, в этом часто встречающемся случае кажущаяся скорость реакции уменьшается во времени медленнее при использовании более мелких гранул. Это явление наблюдалось Андерсеном, Карпом и Шульцем при изучении отравления катализатора сернистыми соединениями в реакции синтеза Фишера — Тропша [7]. [c.206]

Механизм, в результате которого достигается избирательная гидрогенизация сериистых соединений в присутствии олефииовых углеводородов, окончательно не выяснен. Экспериментально установлено [73, 80], что сернистые соединения, содержащиеся в сырье, подавляют гидрогенизацию олефинов. Это подавляющее влияние видно из рис. 8 [80], где показаны результаты опытов по гидрогенизационному обессериванию смесп термического и малосернистого прямогонного бензинов с добавкой тиофенового концентрата иа сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе под высоким давлением. Высказано предположение [73], что это подавляющее влияние можно объяснить предпочтительным захватом активных центров катализатора сернистыми соединениями. Однако необходимо напомнить, что, по другим сведениям [82], гидрирование сернистых соединений и олефииовых углеводородов может протекать на различных активных центрах ката- [c.383]

В настоящее время установлено, что на активность синтетических алюмосиликатных катализаторов сернистые соединения влияют незначительно [3—5]. В то же время обнаружено снижение активности и селективности природного катализатора при переработке сернистого сырья. Вдачале предполагали, что это является следствием замены гидроксильных групп катализатора группами 5Н [4], или адсорбции соединений серы на активных центрах [6]. Однако исследования Миллса показали, что дезактивация сернистьвми со- [c.3]

Изучение влияния сернистых соединений, содержа щихся в бензиновой фракции 60—109 °С, на срок службь катализатора платформинга при 482—510°С и давленпг водорода 1,25—4,6 МПа показало, что увеличение кон центрации серы в сырье снижает выход ароматических углеводородов. Повышение парциального давления водо рода неблагоприятно для превращения метилциклопен тана в бензол, но нейтрализует отравляющее действие серы (рис. 30). По мнению авторов, при малых концентрациях серы в сырье действие давления водорода менее неблагоприятно, чем серы. Отравление платинового катализатора сернистыми соединениями обратимо и при подаче сырья, очищенного от серы, активность восстанавливается. [c.120]

Изучение отравляемости никелевого катализатора сернистыми соединениями при температурах 900—1100° показало, что для обеснечения практически полного превращения метана содержание серы в исходном газе не должно превышать 10 мг/м при 900° 100 мг/м при 1000° и 250 мг/м при 1100°. [c.121]

При процессах риформинга на молибденовых катализаторах сернистые соединения взаимодействуют с окисью моли бдена в при- [c.20]

Ароматич, углеводороды в условиях Р, не гидрируются, но могут деалкилироваться, а также изомеризо-ватьоя и претерпевать перераспределение алкильных групп. Напр., ксилолы образуют при Р. смесь трех изомеров, состава близкого к равновесному при данных условиях, Ароматич. углеводороды могут при Р. подвергаться конденсации с образованием продуктов более высокого мол, веса, а также кокса, отлагающегося на катализаторе. Сернистые соединения подвергаются деструктивному, гидрированию с образованием сероводорода при их высоком содержании в риформируемом сырье или при недостаточно высо- [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология