Катализаторы необратимое

Расчет возможных разогревов должен быть обязательно выполнен для регенерации катализатора платформинга. Удаление кокса с этого катализатора не должно приводить к ощутимым разогревам зерна, так как при этом произойдет спекание микрозерен платины и катализатор необратимо потеряет активность. Поэтому в промышленной практике регенерацию начинают при низких температурах (—300 °С) и концентрациях кислорода (доли процента). Естественно, процесс регенерации является длительным, и для определения путей его интенсификации необходима оценка разогревов зерна в более жестких условиях. [c.303]

О регенерации отработанного катализатора опубликовано мало данных, вероятно, из-за относительно низкой стоимости нового катализатора, необратимости изменений носителя и содержания ванадия. Описано несколько процессов выделения ванадия из катализаторов различного типа. Исключение составляет работа [146], в которой охарактеризован процесс регенерации катализатора после 10 лет использования. Хорошие результаты достигнуты потому, что катализатор не был сильно разрушен. Обычной практикой в США является отправка отработанного катализатора компаниям, которые извлекают соединения ванадия из руд, шлаков или мазута. Отработанный катализатор имеет ограниченную ценность, так как он близок к низкосортной руде, а затраты на транспортировку значительны. [c.270]

На блоке подготовки свежего ВСГ необходимо поддерживать параметры, обеспечивающие требуемую степень очистки и исключающие преждевременную дезактивацию катализаторов. Катализатор тонкого обессеривания активен в интервале температур 170-350 С. Ниже 170"С не достигается требуемая очистка газа от сероводорода. Под действием содержащихся в газе оксидов углерода активность катализатора необратимо снижается вследствие чего температуру в реакторе доводят до предельной равной 350 С, превышение которой приводит к разогреву катализатора метанирования до температуры выше допустимой. Содержание сероводорода в ВСГ на входе в реакторы должно быть не более 0,03% об., а после реактора — не более 0,0001. [c.241]

Алюмохромовый катализатор необратимо дезактивируется водяными парами, поэтому все газы, поступающие в контактные реакторы, должны быть предварительно тщательно осушены. [c.142]

Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют железный катализатор необратимо. [c.243]

Платиновые катализаторы весьма чувствительны к примесям, которые могут попадать в контактный аппарат в составе аммиачно-воздушной смеси. Особенно сильным ядом является фосфористый водород, отравляющий платиновый катализатор необратимо дал<е при содержании его в газовой смеси 0,00001%. [c.257]

Отравление катализатора. Производительность катализатора (стр. 107) зависит от содержания вредных примесей (ядов) в газовой смеси. Платиновые катализаторы весьма чувствительны к действию ядов. Фосфористый водород отравляет катализатор необратимо при содержании РНз в газовой смеси даже в ничтожных количествах 0,00001%). Ядами для платиновых катализаторов являются также сероводород, смазочные масла, мелкие частицы окислов железа (ржавчина) и др. Пыль, присутствующая в газовой смеси, тоже понижает активность катализатора. [c.268]

Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют железный катализатор необратимо. Так, при содержаний в катализаторе 0,1% серы его активность уменьшается на 50%, а для почти полного его отравления достаточно около 1% серы. Кислород и кислородные соединения (HgO, СО, СО2) отравляют железный катализатор очень сильно, но обратимо. [c.330]

К ядам, необратимо отравляющим катализатор синтеза аммиака, относятся вещества, содержащие серу, селен, мышьяк, фосфор и некоторые другие примеси. Углеводороды (например, смазочные масла из компрессоров) отравляют катализатор необратимо только при попадании их в газ в больших количествах. [c.265]

Весьма вредное влияние на платиновый катализатор оказывают некоторые газообразные примеси в реакционных газах (табл. 37). Соединения фосфора, мышьяка и ацетилена отравляют катализатор необратимо, поэтому требуется очень тщательно очищать исходное сырье и готовить катализатор из химически чистых металлов. Некоторые яды, например соединения серы ( Sj, HjS) и хлора, в малом количестве обладают промотирующим действием в окислительных процессах . Добавка сернистых соединений ( Sa, HgS, тиофен) в количестве 2 мг к 1 смеси СН4, NHg и воздуха повышает выход H N на 10—12% и сокращает время активации катализатора с 5 суток до 1—2 ч. [c.115]

Примеси действуют на катализатор различно. Сероводород и другие серосодержащие соединения отравляют железный катализатор необратимо. Так, при содержании серы в катализаторе 0,1% его активность снижается на 50%, в присутствии 1% серы наступает практически полное отравление катализатора. Кислород и кислородные соединения (НгО, СО, Oj) также отравляют катализатор, но этот процесс обратимый. [c.265]

В отличие от фазовых превращений, описанных в разделе IV. 2 и являющихся в условиях эксплуатации (но не в термодинамическом понимании) обратимыми, фазовые превращения, приводящие к старению катализатора, необратимы в обоих смыслах. К фазовым превращениям, не связанным с изменением состава катализатора, прежде всего относится рекристаллизация аморфных ксерогелей. Так, предполагается, что одной из причин дезактивации К- 205-5102 — катализатора окисления ЗОг может являться рекристаллизация аморфного силикагеля в кристобаллит с соответствующим изменением текстуры катализатора. Другим вариантом такого рода превращений являются фазовые переходы в другую кристаллическую форму. Примером может служить фазовый переход у-А Оз в а-А Оз в К -А1 катализаторах при температурах, достигаемых при их регенерации. Указанные процессы лимитируются как стадией зародышеобразования, так и скоростью диффузии в твердом теле. Стадия зародышеобразования катализируется примесями (в первом случае — калием, во втором— никелем), что приводит к существенному понижению температуры фазового перехода. [c.102]

Платиновые катализаторы очень чувствительны к примесям, которые могут попадать в контактный аппарат с аммиачно-воздушной смесью. Особенно сильным ядом является фосфористый водород, отравляющий платиновый катализатор необратимо даже при содержании его в газовой смеси 0,00001%. Соединения, содержащие серу, отравляют катализатор обратимо. Недопустимо попадание на поверхность катализатора пыли, ржавчины и смазочного масла из компрессора. В связи с этим воздух и аммиак перед контактным аппаратом тщательно очищаются. Однако небольшое количество примесей все же попадает в контактный аппарат при этом постепенно активность катализатора снижается. Для восстановления активности катализатора его промывают слабыми растворами соляной и азотной кислот. В условиях процесса окисления аммиака платиновый катализатор постепенно становится рыхлым, теряет свою первоначальную прочность, и мельчайшие частицы его уносятся с газовым потоком. В установках, работающих [c.55]

Для производства азотной кислоты необходимо возможно более полное окисление аммиака до N0 (N2O и N2 обладают инертными свойствами). Для осуществления первой реакции и подавления второй и третьей следует применять катализатор, обладающий селективным (избирательным) действием. Окисление аммиака на катализаторе — необратимый процесс, экзотермический, типично гетерогенно-каталитический, протекающий последовательно в несколько стадий 1) диффузия реагирующих веществ к поверхности катализатора 2) адсорбция кислорода 3) химическое взаимодействие молекул на поверхности катализатора 4) десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. Скорость окисления аммиака определяется самой медленной стадией процесса — диффузией аммиака к поверхности катализатора, т. е. процесс окр сле-ния аммиака протекает во внешнедиффузионной области. [c.207]

Инициаторы, как и катализаторы, ускоряют реакции полимеризации, но в отличие от катализаторов необратимо расходуются в процессе. Инициаторы (органические пероксиды, гидропероксиды и азотсодержащие соединения) в ходе реакции распадаются на реакционноспособные радикалы, которые входят в состав молекул полимера в виде конечных групп (цепная радикальная полимеризация). [c.270]

Окись этилена в присутствии некоторых катализаторов необратимо изомеризуется в ацетальдегид [c.204]

По отношению к содержащим серу соединениям катализаторы данной реакции ведут себя различно — железные катализаторы отравляются обратимо, кобальтовые катализаторы— необратимо. Такие катализаторы, как окись магния или окись калия на активном угле, устойчивы к сере. [c.271]

Отравление катализатора. Платиновые катализаторы чувствительны к действию ряда примесей, которые могут содержаться в аммиаке и в воздухе. Воздух на химических заводах часто бывает загрязнен сернистыми соединениями, фосфористым водородом, содержит много пыли. Фосфористый водород отравляет катализатор необратимо при очень малом содержании его в газовой смеси (порядка 0,00001%), сероводород — менее сильный яд обратимого действия. Синтетический аммиак иногда содержит взвешенные частицы катализаторной пыли, увлеченной газом из колонн синтеза аммиака. Коксовый аммиак содержит много вредных для данного процесса загрязнений, что и послужило основной причиной отказа от его применения для производства азотной кислоты. А.ммиак, воздух и их смеси по пути к контактному аппарату могут загрязняться смазочными маслами при сжатии газа в компрессорах и насосах, и мелкими частицами окислов железа (ржавчины), образующихся на стальных стенках газопроводов и аппаратуры. Все перечисленные вещества отравляют катализатор или, оседая на его поверхности, снижают активность и избирательные свойства. Указанный выше максимальный выход окиси азота на платиновых катализаторах получается только при условии работы на чистых аммиаке и воздухе. Поэтому необходимо исключить возможность отравления катализатора и загрязнения его. Это достигается применением синтетического аммиака и забором из атмосферы чистого воздуха, а также надлежащей очисткой газовой смеси и изготовлением всей коммуникации и аппаратуры до контактного аппарата не из стали, а из алюминия. [c.345]

При отравлении катализатора водяным паром наблюдаете/ уменьшение поверхности, увеличение насыпного веса и снижение абсолютной величины индекса каталитической активнос"и катализатора (необратимая потеря активности). [c.16]

Под действием каталитических ядов в процессе эксплуатации катализаторы могут частично или полностью потерять свою активность. В ряде случаев, если не полностью, то частично возможно восстановить его активность после того, как прекратилось действие каталитического яда. Некоторые вещества отравляют катализатор необратимо. К каталитическим ядам следует отнести сероводород и органические соединения серы, соединения мышьяка, галогенов, фосфора, свинца и меди. Сырье (углеводороды) и водяной пар, поданные отдельно или нри малых концентрациях одного из компонентов, также можно рассдштривать как каталитические яды. [c.84]

ОН пришел к следующему выводу никель Ренея можно нагревать приблизительно до 80° С без существенного изменения или потери его активности. Выделившийся водород вновь полностью адсорбируется. При нагревании до 100° С и выше способность к адсорбции заметно уменьшается. При этом катализатор необратимо изменяет свою структуру и переходит в значительно менее активную форму. [c.154]

В процессе окисления природного газа цинк-никель-кадмие-вый катализатор необратимо дезактивируется под воздействием-соединений серы. Допустимое содержание в газе соединений серы в пересчете на серу — не более 0,3 мг/м . [c.201]

Наиболее распространены платиновые катализаторы вследствие способности этого металла ускорять самые различные реакции. В присутствии платины протекают окисление, гидриро ва ние, дегидрирование и другие превращения органических веществ. Поэтому этот катализатор опособен работать и в восстановительных, и в окислительных оредах, что весьма существенно при глубоком окислении, например для очистки выхлопных газо двигателей, работающих при перемен-ном режиме из-за восстановительных свойств среды многие окисные катализаторы необратимо теряют свою первоначальную активность и становятся непригодными. [c.303]

Хотя прочно адсорбированные частицы уменьшают исходную металлическую поверхность, доступную для реактантов, это не обязательно ухудшает свойства катализатора. Объясняется это следующим. Адсорбированные вещества могут изменять (обычно снижать) теплоту адсорбции реактанта и таким путем повышать его реакционную способность. По-видимому, именно такая ситуация наблюдается при промотнровании окисью калия железного катализатора синтеза аммиака. Кроме того, промотор может подавлять самоотравление катализатора необратимо адсорбированными молекулами реактанта, способствуя тем самым увеличению концентрации промежуточных соединений, определяющих скорость реакции. Наконец, функция нереакционноспособных адсорбированных частиц может заключаться в создании активных центров особой конфигурации, способных адсорбировать реактанты. Поэтому, если путь превращения адсорбированного реактанта зависит от структуры центра, направление суммарной реакции изменится. Происходить это может несколькими путями. Каталитическая реакция может идти лишь на небольших группах поверхностных атомов металла, оставшихся не занятыми прочно адсорбированными частицами, или же прочно связанный адсорбат и поверхностные атомы металла могут составлять единый активный центр. Приведенные замечания вновь подчеркивают важность детальной характеристики катализатора при выяснении механизмов реакции. [c.37]

Уд. поверхность каталиаатора 10—15 м /г, радиус пор ок. 100 А. Выбор размера зерен катализатора определяется тем, что при нруипых зернах их внутренняя поверхность не используется из за диффузионного торможения реакщн , мелкие же зерна дают большое сопротивление потоку газа. Обычный размер зерен 6 мм. Иа таком атализаторе процесс синтеза А. мошнп вести при 450—550 . При более высокой теми-ре активность катализатора падает. Железные катализаторы необратимо отравляются сернистыми соединениями (ИгУ и др.) и обратимо — кислородом и его соединениями (водяным паром, СО и др.). Поэтому азото-водородную смесь тп(а-тельно очищают. [c.101]

М. Пилькун (разд. 5.1) провел исследования по адсорбции и десорбции водорода порошком Ренея и ДСК-электродами. Относительно значения содержания водорода в никеле Ренея он пришел к следующему выводу никель Ренея можно нагревать приблизительно до 80° С без существенного изменения или потери его активности. Выделившийся водород вновь полностью адсорбируется. При нагревании до 100° С и выше способность к адсорбции заметно уменьшается. При этом катализатор необратимо изменяет свою структуру и переходит в значительно менее активную форму. [c.89]

Без применения катализатора синтез аммиака даже при очень высоких температурах протекает крайне медленно. Повышение же температуры, как видно нз уравнения, приводит к уменьшению равновесного содержания аммиака. Следовательно, необходим катализатор, ускоряющий процесс синтеза при пониженных температурах. Катализатором для синтеза аммиака служит железо, полученное восстановлением из его окислов (Рез04 и РегОз). Под влиянием высокой температуры и в результате взаимодействия с каталитическими ядами железный катализатор быстро теряет свою активность. Для придания высокой и стабильной активности к железным катализаторам синтеза аммиака, применяемым в настоящее время, добавляют в процессе их изготовления в качестве промоторов АЬОз, К2О, СаО, ЗЮг. Срок службы их в производственных условиях достигает четырех лет. Катализаторы синтеза аммиака чувствительны к содержанию в газовой смеси различных примесей. Так, при наличии в газе кислородсодержащих соединений (Н2О, СО2, СО) активность катализатора резко снижается. Если после отравления кислородсодержащими примесями через катализатор пропустить чистую азотоводородную смесь, то его активность поднимется до прежнего уровня. Такое отравление катализатора называют обратимым. Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют катализатор необратимо, т. е. при пропускании через отравленный катализатор чистой азотоводородной смеси его активность не достигнет прежнего уровня. [c.74]

Как видно из табл. 5, для смещения равновесия в сторону образования аммиака необходимы высокие давления и низкие температуры. Синтез аммиака без применения катализатора даже при высокой температуре протекает медленно. В производственных условиях для получения требуемой скорости реакции синтез аммиака ведут при температурах не ниже 400—500° С и при участии твердых катализаторов. В качестве катализаторов для этой реакции были испытаны многие элементы и их многочисленные соединения. Для синтеза аммиака катализаторами могут быть железо, платина, осмий, марганец, вольфрам, уран, родий и другие металлы, имеющие /В атоме второй снаружи незаполненный электронный слой. Наиболее высокую активность проявляют железо, осмий, рений и уран. В промышленности получил распространение железный катализатор, содержащий три промотора AljOg, К2О, aO. Он показал большую активность и стойкость к перегревам и вредным примесям в азотоводородной смеси. Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют железный катализатор необратимо. Так, при содержании в катализаторе 0,1% серы его активность уменьшается на 50%, а для почти полного его отравления достаточно около 1% серы. Кислород и кислородные соединения (Н2О, СО, СО2) отравляют железный катализатор очень сильно, но обратимо. [c.41]

В про лышленности использует разработанный ГИАП железный катализатор, промотированный АЬОз, КгО, СаО и SiOa, который достаточно активен и стоек к местным перегревам. Соединения серы отравляют катализатор необратимо, а кислород и некоторые его соединения, особенно СО, — обратимо, но очень быстро и даже в ничтожно малых концентрациях. [c.238]

Теоретически равновесный выход аммиака увеличивается с уменьшением температуры, но при этом падает скорость реакции (рис. 10.6). Синтез аммиака вследствие высокой прочности связи атомов азота даже при высоких температурах (до 800°С) протекает крайне медленно. В промышленных условиях для ускорения процесса синтез аммиака проводят при 450—520°С в присутствии катализатора. Из существующих катализаторов наибольшую активность проявляют контактные массы на основе пористого железа с добавлением промоторов AI2O3, К2О, СаО, MgO и Si02. Но под действием высокой температуры и каталитических ядов железный катализатор быстро теряет свою активность. Соединения серы отравляют катализатор необратимо, кислород, водяной пар и оксид углерода — обратимо. Поэтому для увеличения срока службы катализатора азотоводородную смесь перед синтезом тщательно очищают от каталитических ядов. Срок службы железного катализатора составляет два года. [c.200]

Газовая смесь состоит из 90 % (мол.) водорода и 10 % (мол.) олефина. В контакте с таблетированным пористым катализатором при температуре 500 К и давлении 2,03 МПа олефин вступает в реакцию с образованием соответствующего парафина. Сопротивление массоотдачи от газа к таблетке катализатора пренебрежимо мало. Размеры пор малы, и происходит кнудсеновская диффузия. Реакция на поверхности катализатора необратима и имеет первый порядок по концентрации газа (олефина) в порах. Энергия активации поверхностной реакции Е = = 83,8 кДж/, юль и = Л ехр (—EiRT), где А не зависит от температуры и давления, причем [ej,] = моль/[с-(см таблетки) (моль олефина/сы газа)]. [c.110]