Вязкость полиорганосилоксанов

От всех масел резко отличаются две группы синтетических масел полиорганосилоксановые и фторуглеродные. Полиорганосилоксановые масла по вязкостно-темп( ратурным свойствам превосходят все известные масла и значительно лучше нефтяных масел. Их вязкость с изменением температуры от 100 °С до —34°С увеличивается лишь в 14 раз, в то время как вязкость нефтяного масла возрастает в тысячи раз. Низкий температурный коэффициент изменения вязкости полиорганосилоксанов связан с особенностью их строения. При низких температурах макромолекулы органосилоксанового масла имеют преимущественно спиралеобразную конформацию, что приводит к небольшому числу межмолекулярных взаимодействий между макромолекулами. При повышении температуры спирали разворачиваются, число межмолекулярных связей увеличивается, что приводит к определенной компенсации уменьшения вязкости, вызванного усилением теплового движения макромолекул и их сегментов. Фторуглеродные масла, наоборот, отличаются очень резким повышением вязкости с понижением температуры. Они имеют относительно высокие температуры застывания (не ниже -30°С). [c.662]

Высокая вязкость полиорганосилоксанов по сравнению с вязкостью эфиров и углеводов аналогичного состава обусловлена большим размером атома кремния, что обеспечивает свободу его вращения, которой [c.205]

Влияние условий облучения на изменение вязкости полиорганосилоксанов [c.396]

Вязкость этих смазочных материалов сравнительно мало изменяется в зависимости от температуры, что удобно для эксплуатации и проектирования машин. Кроме того, эти жидкости используются как рабочее тело в гидравлических передачах и приводах. Растворы жидких полиорганосилоксанов используются для пропитки различных материалов (бумага, шерсть, стройматериалы), придавая им высокую водостойкость, так как делают поверхность гидрофобной и несмачиваемой водой. [c.509]

Свойства. В последние годы произошли значительные изменения в воззрениях на механизм образования и структуру полиорганосилоксанов. Складывающиеся в настоящее время представления о структуре полиорганосилоксанов сводятся к тому, что цепи полимеров состоят из больших колец, соединенных друг с другом в сложные образования. Такая структура вызывает внутреннюю пластификацию и обусловливает высокую пластичность и текучесть полимеров с мол. в. 100 000 [111]. Меркер [112] изучал ассоциацию молекул полидиметилсилоксанов в блочном состоянии и нашел, что вязкость полимера (т)) в сантипуазах при 25° и истинный (Mt) молекулярный вес связаны между собой уравнением [c.381]

Эта особенность полиорганосилоксанов объясняется их строением. Известно [121], что линейные молекулы их имеют спиралевидную структуру. Число звеньев в витке зависит от величины органического радикала и длины полимерной молекулы. При нагревании форма молекулы будет изменяться и спираль будет выпрямляться. За счет распрямления вязкость полимера будет увеличиваться, а при высокой вязкости расплавов получаются покрытия со значительным газонаполнением [35], что отрицательно сказывается на их качестве. [c.26]

Эмульсии на твердом воске с полиорганосилоксанами показывают лучшие полирующие свойства с содержанием 0,5—2% воска и 1,5—3% силоксана. При содержании в эмульсии 2% мягких вос-ков минимальное количество силоксана (1,5%) заметно улучшает блеск пленки и уменьшает склонность к образованию пятен. Твердые и мягкие воски, взятые в равных количествах при общей концентрации 4%, удобнее применять в смеси с 1—3% силоксана. Оптимальные результаты получены при использовании жидкостей с вязкостью 200—250 мм с [6] в следующих составах (в %) [c.263]

Высокий коэффициент сжатия и малая зависимость вязкости от температуры полиорганосилоксанов объясняются не только слабым взаимодействием между цепями молекул, но и спиралеобразной структурой этих цепей, установленной при исследовании сжимаемости тончайших пленок эластомеров, соизмеримых с толщиной молекулы. Структура участка линейной цепи молекулы полидиметилсилоксанового каучука представлена на рис. 1. Из рисунка хорошо видно, что такая полимерная цепь благодаря больше.му объему атома кремния (по сравнению с атомами кислорода и углерода) является более гибкой, поэтому она легко может принимать спиралеобразное строение. При охлаждении спиралеобразные молекулы сжимаются, [c.16]

Для полиорганосилоксанов характерна высокая гибкость скелета макромолекул. Так, полидиметилсилоксан-один из наиб, гибкоцепных полимеров (размер сегмента Куна 0,7-1,0 нм). С увеличением объема и полярности боковых (обрамляющих) орг. заместителей у атома Si гибкость цепи неск. уменьшается. Особенно высока жесткость у лестничных полиорганосилоксанов (размер сегмента Куна у поли-фенилсилсесквиоксана 30 нм). Благодаря гибкости одно-тяжная силоксановая цепь легко сворачивается в а-спираль с наружной ориентацией боковых орг. радикалов. Следствие этого-слабое межмол. взаимод. и малая энергия когезии, что определяет невысокие мех. св-ва полиорганосилоксанов н малый температурный коэф. вязкости кремнийорг. жидкостей. [c.513]

Высокими физико-механическими показателями характеризуется частично разрушенная древесина после глубинной пропитки кремнийорганическими материалами. Так, метилфенилсилоксановые олигомеры илюют низкую вязкость и высокую проникающую способность, а наличие в них концевых гидроксильных групп определяет возможность взаимодействия с активными группами целлюлозно-лигнинового комплекса древесины. Когезионные и адгезионные характеристики полиорганосилоксанов могут быть улучшены сочетанием их с акриловыми или виниловыми полимерами, а также с силазанами. [c.117]

Свойства олигоорганосилоксанов, так же как и свойства полиорганосилоксанов (линейных и разветвленных), во многом зависят от типа и структуры органических радикалов. Так, термоокислительная стабильность олигоорганосилоксанов при наличии алифатического радикала уменьшается с увеличением числа атомов С в радикале, но возрастает при наличии арильных радикалов у атома 81. Например, стойкость к термоокислителъной деструкции для оли-гометилсилоксанов больше, чем для олигоэтилсилоксанов, а для олигометилфенилсилоксанов —выше, чем для олигометил- и олигоэтилсилоксанов. Однако при наличии арильных радикалов у атома 81 значительно увеличивается зависимость вязкости олигомеров от температуры и повышается их температура застывания. [c.146]

Связующие для пластмасс обычно получают гидролизом или согидролизом алкил- и арилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты [181—187], а также взаимодействием четыреххлористого кремния с оксикарбоновыми кислотами (188] или обработкой силоксена магнийорганическими соединениями с последующим гидролизом продуктов реакции [189]. Описано также применение полиалкилен- или полиариленси-локсанов для изготовления связующих [190—192]. В качестве отвердителей для полиорганосилоксанов применяют смолы, полученные йз альдегидов и фенолятов металлов, например смолу из формальдегида и фенолята алюминия [193], а в качестве пластификаторов— терфенил [194] или частично гидрированный 1,4-дифенилбензол [195]. В качестве стабилизаторов, предупреждающих изменение вязкости смол при хранении, используют высшие спирты, например 2-этилгексанол [196]. При изготовлении кремнийорганических пластических масс обычно используют теплостойкие минеральные наполнители, которые можно предварительно обрабатывать алкилхлорсиланами для улучшения смачиваемости органофильными связующими. Если для этой цели использовать винилтрихлорсилан, после обработки наполнитель приобретает способность прочно связываться с ненасыщенным полиэфирным связующим [197]. [c.388]

Исследована температурная Зависимость различных физических свойств (поверхностное натяжение, сжимаемость, вязкость, плотнО Сть и т. д.) от структуры и состава полиорганосилоксанов 229-236 молекулярное движение в полидиметилсилоксанов методом ЯМР 237-238 Изучалось также фазовое равновесие в смесях полиизобутилена и полидиметилсилоксанов и поведение полидиметилсилоксанов на поверхностях раздела фаз 240-241 Электрофизические свойства полиорганосилоК(С анов описаны в ряде работ 2 2-244 Термомеханические свойства полиорганосилоксанов в зависимости от структуры цепей и природы обрамляющих групп были исследованы Андриановым и Якуш-киной 245 В работах ряда исследователей рарсматриваются реологические свойства полидиметилсилоксанов в процессе охлаждения 2 6, процессы образования сферолитов при кристаллизации термодинамические закономерности растворения и диффузии углеводородов в диметилсилок сановом каучуке 2 и статистические корреляции между структурой полидиметилсилоксанов и их свойствами 24э. [c.547]

Добавка кремнийорганических соединений, особенно к твердым политурам с низким содержанием воска, обеспечивает повышенный блеск пленки и придает обрабатываемым материалам ряд ценных свойств тепло- и светостойкость, улучшенное водоотталкивание, уменьшенную склонность к пятнообразованию. Пленка легко наносится и длительно сохраняется [3]. В полирующие составы, как правило, добавляют 0,1—0,5% полиорганосилоксанов. Обычно, чем ниже вязкость применяемых силоксанов, тем больше времени требуется для полировки до максимального блеска поверхности. В то же время с повышением вязкости увеличивается склонность к пятнообразованию. Наилучшие результаты получают при применении полиорганосилоксанов с вязкостью около 500 ми с [2, с. 181]. [c.262]

По данным работ [334-337] не только оксиды и гидроксиды алюминия, железа, бериллия, но и оксиды титана, кремния, кобальта, меди, никеля, марганца, хрома, сульфидов меди и железа [10-15% (масс.)] приводят к стабилизации системы, препятствующей деструкции силоксановых макроцепей. Стабилизирующее влияние оксидов объясняется образованием устойчивых комплексов. В работах [338] пришли к выводу, что термостабилизация полидиметилсилоксана оксидами железа и титана обусловлена их химическим взаимодействием с цепями макромолекул полимера с образованием в процессе деструкции нового термостойкого высокомолекулярного соединения с гетероатомами в силоксановой цепи. Выводы о химическом взаимодействии оксидов с полиорганосилоксаном и включении гетероатомов в цепь сделаны на основе совпадения экспериментальных данных о потере массы, изменении характеристической вязкости, содержания гель-фракции и образования летучих продуктов в процессе деструкции образцов ПДМС, наполненных оксидами титана и железа, и ПДМС, содержащего атомы железа и титана в силоксановой цепи. [c.172]

Раствор полиорганосилоксанов должен бьпь 2 3%-ный, т. е. такой вязкости, чтобы при обмывании им стенок, например, бюретки на стекле оставался после высыхания тончайший слой иолиоргапосилоксана. [c.674]

Силоксановая связь характеризуется высокой гибкостью. Вращение вокруг связи Si—О в силокса-нах является практически свободным (потенциальный барьер составляет около 1 кДж/моль), однако наличие боковых заместителей всегда в той или иной степени накладывает определенные ограничения гибкость полисилоксановой молекулы уменьщается при замещении метильных групп у атома кремния пропильными, трифтор-пропильными или фенильными. Макромолекула полиорганосилоксанов имеет спиралевидную форму (рис. 4.1) и образует клубок с выставленными наружу углеводородными радикалами. Такая форма макромолекулы объясняет многие физические свойства полиорганосилоксанов— гидрофобность, сжимаемость, слабое межмолеку-лярное взаимодействие, которое в свою очередь обусловливает низкий температурный коэффициент вязкости и низкое поверхностное натяжение. [c.226]

Полиорганосилоксаны характеризуются еще одним интересным и ценным свойством. На основе полиорганосилоксанов получают не только твердые и жесткие или гибкие смолы для пластмасс и лаковых покрытий и каучук для резины, но и жидкие или вязкие масла, которые не замерзают при очень низких температурах (—90 или —100°) и мало изменяют свою вязкость в зависимости от температуры. [c.7]

Представителем их является гексаметилдисилоксан (СНз)д51—О—5 (СНз)з. Наиболее ценными являются полимеры линейной структуры, так как они имеют более низкие температуры застывания, повышенную терг.юстойкость и более пологую температурную кривую вязкости по сравнению с циклическими полимерами. Основным способом получения жидких полиорганосилоксанов является гидролиз органо <лорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты. [c.86]

Жидкости типа описанной выше обладают низкой температурой замерзания и малым температурным коэффициентом вязкости. Например, полиорганосилоксан, полученный путем согидролиза 90 ч. диметилдиэтоксисилана и 10 ч. метилтриэтоксисилана в описанных условиях, имеет температуру замерзания—78° С, вязкость при 100° С 12 сст и при—40° С— 510 сс/п (для минерального масла при тех же температурах соогветственно 7 и 13 300 сст). Несмотря на наличие в полимере трифункциональных структурных единиц, он относительно устойчив и не желирует при 100 С в течение 600 час., в связи с чем может быть использован в качестве низкотемпературной жидкости в гидравлических приборах. [c.576]

Одним из наиболее ценных для практики свойств полиорганосилокса-иов является сравнительно низкий температурный коэффициент вязкости. Это обстоятельство, имеющее также и большой теоретический интерес, привлекло внимание ряда исследователей [1 — 3], которыми изучалась зависимость вязкости от температуры полиорганосилоксанов различного строения. [c.479]

Кроме того, при таких процессах, особенно в присутствии ингибиторов, не исключена возможность деструкции цепей полиорганосилоксанов, так как у линейных несшитых полимеров, как можно было видеть из доклада Алашкевич, цени легко перестраиваются уже при 130—140°. При перестройке возможно дробление цепей п не нарастание, а снижение вязкости. Таким образом, мы наблюдаем суммарный эффект. Для технолога, может быть, и не столь важно, за счет каких процессов достигается лучший технический результат, но с точки зрения исследовательской, методической нужно к таким опытам подходить более строго. [c.174]

Я. И. Вабель. Теория вязкости жидкостей, разработанная Панченковым, в настоящее время является наиболее полной. Эта теория, примененная для расчета вязкости кремнеорганических соединений и, в частности, полиорганосилоксанов, имеющих большое практическое значение из-за низкого температурного коэффициента вязкости, показала, что вязкость мало меняется как при низких, так и при высоких температурах. [c.240]

Линейные диоргапосилоксановые полимеры, представленные на стр. 154 полидиметилсилоксаном, являются сравнительно простыми молекулами, если не считать того, что они могут состоять из очень длинных цепей. В зависимости от длины цепи опи могут быть различными—от очень подвижных жидкостей до каучуков такой вязкости, что их трудно разрезать на отдельные куски. Однако эти каучуки все еще являются истинными жидкостями и, в противоположность их природным двойникам, полностью растворимы в соответствующих растворителях. Их неорганические аналоги — марганцевый и магниевый минералы — родонит и (клино)-энстатит, не плавятся до 1300° и при обработке кислотами не образуют гелей. Они принадлежат к обширному классу, именуемому иносиликаты приставка ино , означающая волокноподобный, также подходит для полиорганосилоксанов вытянутой линейной структуры. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология