Метиловый спирт диэлектрическая постоянная

Для расчета теплоты диссоциации слабого электролита необходимо иметь X и . , при разных температурах. 5.4. Константа диссоциации в метиловом спирте уменьшится, так как вследствие понижения диэлектрической постоянной усилится взаимодействие между ионами и понизится степень диссоциации. 5.5. 0,0037. 5.6. =1,8Х [c.104]

Впрочем диэлектрическая постоянная метилового спирта больше, чем этилового спирта, а диэлектрическая постоянная ацетона больше, чем этилацетата. [c.224]

Вода имеет диэлектрическую постоянную 81, метиловый спирт 35, этиловый 26, эфир же — только 4,4, углеводороды — от 2,4 до 2,2 в том же порядке располагаются эти вещества по степени их диссоциирующей способности. Такая зависимость [c.277]

Из уравнения (3) следует, что [Е5] зависит от Кт и от [5]. Если в состоянии равновесия [Е5] будет бесконечно малой величиной по сравнению с [5] и с [Еоб ], то скорость реакции будет зависеть только от [8]. В этом случае при низких концентрациях субстрата эта реакция будет протекать по типу реакций первого порядка. Если же практически все количество фермента окажется связанным с субстратом в виде Е5 и если концентрация субстрата будет достаточно высока, то концентрация фермент-субстратного комплекса не будет меняться и скорость такой реакции окажется постоянной. В этом случае мы имеем дело с реакцией нулевого порядка [36]. Большинство ферментативных реакций не являются, строго говоря, ни реакциями первого, ни реакциями нулевого порядка, а протекают согласно некоему промежуточному порядку [34, 36, 37]. Это зависит отчасти от уменьшения концентрации субстрата в течение реакции, а отчасти от образования различных типов фермент-субстратных соединений. Так каталаза и пероксидаза, как уже указывалось выше, образуют зеленые и красные комплексы с субстратом, причем скорости распада зеленого и красного комплексов различны [32, 33]. Дальнейшие усложнения возникают вследствие соединения фермент-субстратных комплексов с водородными ионами [38] или с другими ионами или молекулами. Так, например, скорость гидролиза яичного альбумина пепсином зависит от концентрации водородных ионов раствора реактивным промежуточным соединением является в этом случае не Е5, а Н+Е5 [38]. Если в образовании фермент-субстратного соединения участвуют ионы, то скорость катализируемой реакции зависит от диэлектрической постоянной растворителя известно, что органические растворители, например метиловый или этиловый спирт, уменьшают диэлектрическую постоянную раствора и степень ионизации,вследствие чего уменьшается скорость катализируемой реакции [39]. [c.284]

Все более широкое применение физических методов измерения и лабораториях привело к дальнейшей разработке методов определения диэлектрической постоянной (ДП). Этот метод измерения обладает особыми преимуществами при ректификации смесей, содержащих воду (ДП = 80), а также смесей веществ с резко отличными значениями ДП. В качестве таких примеров можно назвать смеси уксусной кислоты (ДП = 6,13) и уксусного ангидрида (ДП = 22,2), а также смеси метилового спирта и толуола. Азеотропная смесь метилового спирта и толуола, образующаяся при ректификации, имеет значение ДП=26,8 по сравнению с величиной ДП для исходных компонентов, равной соответственно 33,8 и 2,37 [61]. На рис. 425 изображено устройство Эме [61 ], используемое для контроля процесса ректификации. Измерительная ячейка этого устрой- [c.518]

Диэлектрические постоянные при 23° смесей воды и (1)—метилового спирта, (2) [c.120]

Наблюдаемая рядом авторов зависимость константы скорости биомолекулярной реакции от концентрации спирта в некоторых растворителях, видимо, связана не столько с катализом спиртом, сколько является следствием изменения полярных и других свойств среды. Например, в работе установлено, что при реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом рост концентрации спирта в диоксановом растворе вызывает увеличение константы скорости. Однако, как видно из рис. И, подобное увеличение константы наблюдается также, если при постоянной концентрации спирта увеличивать концентрацию полярного дихлорэтана. Интересно, что в обоих случаях соблюдается линейная зависимость между логарифмом константы скорости и функцией Кирквуда (е—1)/(2е-f 1), где е — диэлектрическая проницаемость среды (рис. HI). Это указывает на то, что именно рост полярности среды при добавлении спирта и дихлор- [c.161]

Таким образом, можно ожидать, что в этом случае влияние изменения диэлектрической постоянной среды будет мало действительно, константы диссоциации для растворов в воде и в этиловом спирте в этом случае не очень сильно отличаются друг от друга. Так, например, рКа кислоты МН составляет примерно 9,3 в воде и 11,0 в метиловом спирте. Следует отметить, что в предыдущих рассуждениях не учитывалось различие в способности молекул растворителя к присоединению протона таким образом, полученные выводы в основном применимы к ряду растворителей, близких между собой по своей природе, например к растворителям, содержащим гидроксил. [c.445]

Так, например, отрицательный заряд суспензий рутила при использовании в качестве стабилизатора жирных кислот, лецитина или органических аминов уменьшается в следующем порядке метиловый спирт (s=31,2), этиловый спирт (s=27,8), этилацетат (s = 6,0), бензол (г=2,3), четыреххлористый углерод (е=2,24). Однако это правило не всегда оправдывается в той же системе при использовании в качестве растворителя ацетона (s=21,5) суспензия имеет самый высокий заряд, несмотря на то что диэлектрическая постоянная ацетона ниже по сравнению со спиртами. [c.10]

Следовательно, уменьшение притяжения активных групп фермента к молекулам воды обусловлено главным образом снижением диэлектрической постоянной среды. Отметим, что это положение справедливо лишь для водных растворов органических растворителей, не вызывающих инактивирования ферментов. Метиловый спирт, например, диэлектрическая постоянная которого равна 35,4, вызывает в водном растворе значительную инактивацию амилолитических ферментов, в связи с чем его не следует применять для осаждения амилолитических ферментов. [c.126]

Прибавление спирта, этилового или метилового, изменяет интервал перехода окраски индикатора. Действительно, если к водному раствору индикатора прибавляется органический растворитель с более низким значением диэлектрической постоянной, чем у воды, то диссоциация индикатора понижается и равновесие смещается. Кислые индикаторы становятся более чувствительными к водородным ионам, их интервал перехода окраски будет смещен в область высоких значений pH (в щелочную зону). [c.45]

Как изменяется при переходе от воды (диэлектрическая постоянная е = 80) к метиловому спирту (е = 31,5) константа следующего равновесия [c.51]

Влияние среды. Данные, приведенные в таблице на стр. 42—43, относятся к водным растворам. Если к водным растворам прибавляются органические растворители, как, например, этиловый спирт, метиловый спирт и ацетон, с более низкими диэлектрическими постоянными, чем вода, условия равновесия изменяются. Прибавление спирта к водному раствору понижает константу ионизации слабых кислот и оснований. Следовательно, кислотные индикаторы становятся более чувствительными к водородным ионам к присутствии органических растворителей, и их интервал перехода окраски будет смещен в сторону более высоких значений pH [см. уравнение (2) [c.45]

На степень диссоциации сильное влияние оказывает природа растворителя. Д. Томсон и В. Нернст (1893) указали, что, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем значительнее при прочих равных условиях электролитическая диссоциация растворенного в нем вещества. Вода имеет диэлектрическую постоянную 81, метиловый спирт — 35, этиловый спирт — 26, ир — 4,4, а углеводороды — от 2,2 до 2,4 в том же порядке располагаются эти вещества по их диссоциирующей способности. [c.132]

Для водных растворов было получено log/ = — 0,3 с. Коэфициент. активности ионов пикриновой кислоты в метиловом спирте таким образом в 7s Рзз больше, чем в воде, и может быть вычислен из соответственных значений в водном растворе. Полученные значения приведены в последнем столбце таблицы и близко совпадают с Данными предпоследнего столбца. Замечательно то, что диэлектрическая постоянная воды как раз в 8/3 раз больше, чем метилового спирта. [c.139]

Таким образом, экспериментальная энергия активации должна зависеть от диэлектрической постоянной среды но уравнению (94), что также было подтверждено опытными данными для изомеризации цианата аммония в смесях метиловый спирт — вода. [c.420]

Вычислить электрокинетический потенциал золя свинца в метиловом спирте, если за 100 мин. уровень раствора переместился на 1,Ы0 сж, при длине трубки 10 см и приложенном напряжении внешнего поля 30 в. Вязкость золя составляет 0,00612 пуаз, диэлектрическая постоянная дисперсионной среды 34. [c.173]

Работа посвящена исследованию адсорбции стронция активной двуокисью марганца из водных растворов метилового, этилового и н-пропилового спиртов в зависимости от pH раствора, диэлектрической постоянной среды и концентрации адсорбируемого иона. Целесообразность подобных исследований была показана раньше [1 2]. [c.45]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Мариотт [1241] очищал метиловый спирт для измерения диэлектрической постоянной, осУшая его над магниевой лентой и ректифицируя на колонке Дафтона высотой 180 см. Температура кипения составляла 64,5Г критическая температура растворения в сероуглероде была равна 35,2°. [c.304]

Отмечается, что в области предельной плотности тока образуются красно-бурые осадки губчатой формы. При образовании тонких слоев 10—100 мкм осадки мелкокристаллические, затем структура осадка укрупняется и со временем образуются деидриты. Если сравнить осадки, полученные в воде, метиловом и эть ловом спиртах npii одинаковых условиях, то можно сделать вывод, что с уменьшением диэлектрической постоянной растворителя усиливается тенденция к уменьшению размера зерна. [c.46]

Для дальнейшей прямой проверки теории могут служить изображенны на рис. 8 результаты исследований влияния диэлектрической постоянно растворителя на электропроводность растворов пикрата тетраэтиламмония На этом рисунке изображена зависимость (А — А ) от /с для растворов пн крата тетраэтиламмония в иитрометане [20], метиловом спирте 121], этилово спирте [22] и ацетоне [23]. Во всех этих опытах температура поддерживалас равной 25°. Включение множителя в функцию, отложенную по ос ординат, устраняет влияние значительных различий, имеющих место межд [c.143]

На рис. 80 показан характер зависимости Ет от 1/0 для более широкого интервала изменения диэлектрической постоянной. Кривая 2 представляет зависимость Е от /В для смесей вода — этиловый спирт, состав которых меняется в пределах от чистой воды до чистого спирта. Промежуточные значения Е , не приведенные в табл. 70, получены из данных Харнеда и Флейшера [19]. Кривая 1 для смесей метилового спирта с водой ввиду недостаточного количества опытных данных имеет приближенный характер. Кривая 3 изображает зависимость Е от /В для смесей диоксан—вода. Конечная точка этой кривой отвечает раствору с диэлектрической постоянной 9,6, еще весьма далекой от диэлектрической постоянной чистого диоксана, для которого В = 2,1. Прямая пунктирная линия соответствует значениям, вычисленным с помощью уравнения Борна. Следует отметить, что это уравнение хорошо отражает характер изменения величины Ет в случае смесей, содержащих от 100 до 2% воды. Очень быстрое уменьшение величины Ет с ростом 1/В, который происходит по мере уменьшения. количества воды в смеси, связано с тем, что вместо иона оксония НнО появляется ион (растворитель) Н согласно [c.321]

Зависимость силы кислоты от диэлектрической постоянной растворителя. Выше было показано (стр. 164), что теория протолитического кислотно-основного равновесия предвидит линейную зависимость между 1пЛ лв и / Ее впервые подтвердил Уинн-Джонс сопоставивший опытные данные относительно констант ионизации кислот в воде, метиловом и этиловом спиртах. При этом он считал бензойную кислоту стандартной. [c.175]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Большой цикл работ по изучению влияния среды на течение химических процессов был выполнен в 1894 г. итальянским химиком Г. Каррара [27], изучавшим образование иодистого трн-этилсульфония из диэтилсульфида и подпетого этила в бензоле, метиловом и этиловом эфирах, ацетоне, этилмеркаптане. Константы скоростей реакций в пропиловом, этиловом, бензило-вом и метиловом алкоголях относятся между собой как 24,7 42,9 172,7 273,1 (за единицу принята константа скорости реакции, идущей без растворителя). Этим же автором было установлено, что изменение температуры влияет в неодинаковой степени на изменение скорости реакции, идущей в различных растворителях. Так, повышение температуры оказывает наибольшее влияние на увеличение скорости реакции, идущей в метиловом спирте, и одинаковое влияние на скорости реакций в этиловом и иропиловом спиртах. Каррара в этих работах искал параллелизм между изменением скоростей реакций в различных растворителях и физическими свойствами последних (электропроводностью, диэлектрической постоянной). Как правило, указанный параллелизм выдерживается, если растворители являются гомологами, и нарушается, если растворители относятся к разным классам соединений. [c.25]

Более детальное изучение влияния природы растворителя на константу скорости бимолекулярных реакций, в частности взаимодействия различных аминов с галогеналкилами, выявило сложность этой реакции и отсутствие простой зависимости от диэлектрической постоянной среды. В. А. Гольдшмидт, К. Ф. Трехлетов и Н. К. Воробьев изучали кинетику процессов взаимодействия диметиланилина и пиридина с бромистым бензилом и бромистым аллилом в шести растворителях—ацетоне, ацетофеноне, нитробензоле и в метиловом, этиловом и бензиловом спиртах [68]. Для пиридина скорость реакции в спиртах больше, чем в неспиртовых растворителях для диметиланилина наблюдалась обратная зависимость. Более детальное изучение реакции с определением энергии активации и вероятностного фактора показало, что во всех случаях растворители влияют на возрастание и Р в следующем порядке спирты нитробензол ацетофенон ацетон. Однако относительное возрастание и Р в неспиртовых растворителях и в спиртах различно для различных аминов. [c.326]

Неводные растворы. Для растворов в метиловом спирте в. ряде случаев было обнаружено хорошее согласие опытных данных с теоретическими. В частности, это имеет место для хлоридов и тиоцианатов щелочных металлов [7]. Однако для других электролитов, например для нитратов, тетраалкиламмо-ниевых солей, а также солей с более высоким типом валентности, наблюдаются значительные отклонения. Эти расхождения увеличиваются с понижением диэлектрической постоянной растворителя, особенно если последний не содержит гидроксильной группы. Была исследована электропроводность растворов иодистого калия в ряде растворителей при 25° в табл. 25 приг ведены значения экспериментальных и вычисленных наклонов кривых, изображающих Л как функцию от Ус, а также соответствующие значения диэлектрической постоянной среды. [c.143]

Рассмотрим стойкость органозолей. Йосле исследований Перрена над стойкостью органозолей, получилось представление, что стойкость этих золей всецело зависит от величины диэлектрической постоянной стойкость тем больше, чем больше диэлектрическая постоянная. Сведберг методом распыления в вольтовой дуге получил очень большое число золей в различных жидкостях с большей и меньшей диэлектрической постоянной, причем на основании свойств полученных им золей нельзя было сделать вывода о простой связи между стойкостью золя и диэлектрической постоянной среды. В табл. 55 приведена стойкость золей в различных средах из этой таблицы видно-, что уксусные эфиры амилового и этилового спиртов, несмотря на их малую диэлектрическую постоянную, дают стойкие системы, в то время как метиловый или этиловый спирты с большей величиной диэлектрической постоянной образуют нестойкую систему. [c.303]

Новое подтверждение этой зависимости дают измерения А. С. Афанасьева в цепи Ag [ Ag l КС11 КВ г- AgBг (Ag в тех же растворителях [3]. На рис.1 приведены результаты в смесях метилового спирта с водой, а на рис. 2 — в смесях этилового спирта с водой. Масштаб обоих рисунков один и тот же. На абсциссах нанесены 1/0, ззятые мною из единственного сколько-нибудь заслуживающего доверия источника для диэлектрических постоянных спирто-водных растворов [13], а на ординатах — справа величины для цепей, а слева — величины Яд для электродов (отнесенные к водородному). По поводу этих данных нужно заметить, что электродные потенциалы измерялись не при постоянной температуре, не учитывали ни пограничного потенциала вода — спирт, ни изменения активностей с разбавлением. Поэтому данные для Лд носят лишь приблизительный характер. Величины Ед взяты при (15° С) температуре, близкой к той, при которой измерялись потенциалы отдельных электродов. За исключением [c.93]

Рис. 1. Зависимость потенциалов Hg2 l2-( )и Н22Вг2-элек-тродов (2) и э. д. с. элемента, составленного из этих электродов (3), от обратной величины диэлектрической постоянной смесей метилового спирта с водой.

В качестве подвижных фаз этими авторами использован обширный круг растворителей — кислот, щелочей, спиртов, кетонов и пр. Например, для разделения Мо, Ке и V используют безводные, а также водно-смешанные растворы некоторых алифатических одноатомных спиртов. В метиловом, этиловом спиртах рений мигрирует, а остальные ионы остаются на месте нанесения. В растворах спирт — вода с увеличением диэлектрической постоянной значениеувеличивается. В этих условиях ионы ванадия и вольфрама остаются на стартовой линии. Молибден же мигрирует незначительно. Таким образом, метиловый и этиловый спирты представляют интерес при отделении и обнаружении рения в присутствии других ионов, а водные растворы — для идентификации смеси рения, молибдена и ванадия или вольфрама [33]. [c.70]

Раствор возогнанного вещества давал все реакции на BF4 и NH4. Однако по другим данным ]94], NHg-ВРд может быть перекристаллизован из воды без изменения состава. Те же авторы [941 криоскопическими измерениями показали, что при 0° нет заметного гидролиза, ассоциации или электролитической диссоциации вещества. В 100 г воды при 25" растворяется ЗбгННд-ВРз значительно меньше растворимость в этиловом спирте (1,70), метиловом спирте (1,68) или циклогексаноле (0,2) в растворителях с малой диэлектрической постоянной (бензоле, сероуглероде, эфире) вещество нерастворимо [94], но хорошо растворимо в жидком аммиаке, этнламине и диэтиламине раствор в жидком аммиаке аммонолизован [99]. Вещество может быть перекристаллизовано 1 3 хлороформа 1001. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология