Хроматография детектор, фактор чувствительности

Идеальный детектор для газовой хроматографии с программированием температуры должен быть нечувствительным к колебаниям температуры и скорости потока и к жидкой фазе. Последняя выходит из колонки со скоростью, определяемой температурой, и дает при повышенной температуре дрейф фона. Ионизационные детекторы почти нечувствительны к скорости потока и температуре, но вследствие их высокой чувствительности к анализируемым веществам сильное влияние на них оказывает изменение скорости испарения жидкой фазы. В газо-жидкостной хроматографии с программированием температуры обычно используются катарометры. Влияние факторов скорости потока и чувствительности к температуре доводится до минимума хорошим регулированием скоростей потока и поддерживанием температуры на постоянном уровне, близком к максимальной допустимой температуре колонки. Поскольку катарометры обладают относительно малой чувствительностью и большой областью линейности, они подвергаются влиянию летучести жидкой фазы меньше, чем ионизационные детекторы. С помощью небольшого приспособления для сжигания элюируемые вещества можно превращать в углекислый газ и воду, а последнюю удалять с помощью адсорбента. Поскольку детектор реагирует только на углекислый газ, температура ячейки может быть низкой, что повышает чувствительность [7]. [c.352]

Газохроматографические измерения на напористых адсорбентах [27, 40] и даже на кристаллических тонкопористых (например, на цеолитах) [55] при соблюдении необходимых предосторожностей и оптимизации динамических и кинетических факторов работы колонны позволяют получить значения константы Генри, близкие к находимым путем экстраполяции равновесных изотерм адсорбции, определенных статическими методами [166, 167]. Значительным преимуществом элюционного газохроматографического метода является возможность исследования изотермы адсорбции при малых заполнениях поверхности благодаря высокой чувствительности детекторов. Методом фронтальной газовой хроматографии, например с последующей тепловой десорбцией при регулировании концентрации адсорбата в газовой фазе с помощью термостатирования жидкого адсорбата, насыщающего газ-носитель, можно объединить преимущество статического метода (заведомое достижение равновесия) с высокой чувствительностью хроматографического детектирования [161]. Элюционный метод удобнее использовать при более высоких температурах, а метод тепловой десорбции — при обычных и более низких. [c.67]

Применение реакционной газовой хроматографии позволяет повысить чувствительность детектирования, проводить опреде-ление при низкой температуре. Упрощаются количественные расчеты, так как отпадает необходимость в калибровке детектора по альдегидам. Содержание анализируемых компонентов можно получить непосредственно из площадей пиков образовавшегося метана. Необходимо, однако, учитывать количество атомов углерода (углеродный фактор), так как от него зависит количество выделяющегося метана. [c.41]

Применение детектора по захвату электронов в газовой хроматографии. I. Исследование чувствительности и факторов, определяющих характеристику детектора. [c.168]

Качеств, и количеств, анализ образующихся продуктов пиролиза проводят в газовом хроматографе. П. г.х. - универсальный и информативный метод. Как показали сравнит, испытания автомобильных красок, он позволяет идентифицировать в 3 раза больше компонентов смеси, чем, иапр., эмиссионный спектральный анализ. Информативность повышается при использовании для разделения продуктов пиролиза капиллярной хроматографии. Поскольку состав продуктов пиролиза зависит от т-ры и продолжительности процесса, размера образца, скорости газа-носителя и др. факторов, то эксперимент необходимо проводить при строгой стандартизации условий. Пирограммы (хроматограммы продуктов пиролиза) иногда образно назьшают отпечатками пальцев , т.к. их вид сильно зависит от индивидуальных особенностей строения изучаемых в-в. Чувствительность метода определяется чувствительностью хроматографич. детектора. Масса анализируемого образца составляет 10" -10 г. [c.538]

Для пламенно-ионизационного детектора (ПИД) обычно оптимальны газовые смеси, состоящие из 1 объема водорода и 1 объема азота на 10 объемов воздуха. Значительные отклонения от оптимального состава газовой смеси приводят к нарущению условий сгорания анализируемых веществ, а меньщие отклонения уменьшают чувствительность и величину сигнала детектора. Требующееся количество поступающей в детектор смеси газа-носителя с водородом определяется размером сопла детектора малое количество смеси неспособно поддерживать пламя, слишком большое — задувает его. Эти факторы учитывают при разработке геометрической конфигурации и конструкции электродов и воспламенителя. Большинство хроматографов с ПИД, поступающих в продажу, рассчитаны на скорости потока газа-носителя порядка 30—60 мл-с- плюс подаваемое эквивалентное количество водорода. При установке в хроматограф капиллярной колонки, рассчитанной на скорости потока в пределах 0,3—3 мл-с , скорость газового потока уменьшается до 0,3—3 мл-с- и чувствительность детектора круто падает, если не поддерживать величину отношения объемов водорода и газа-носителя равной 1 1 в таких условиях пламя может погаснуть. Очевидный выход — применять вспомогательный газ так, чтобы суммарный поток этого газа и газа-носителя имел требуемую скорость 30 мл-мин" затем к этому суммарному потоку можно подмешивать поток водорода с той же скоростью 30 мл-мин . Для [c.84]

Применение метода внутреннего стандарта к биологическим образцам требует, однако, учета дополнительных факторов, связанных с особенностями АРП. В отличие от традиционного метода внутреннего стандарта (когда в хроматограф вводится непосредственно раствор со стандартом), при использовании АРП необходимо учитывать не только чувствительность хроматографического детектора к этиловому спирту и стандарту, но и тип анализируемого объекта — цельная кровь, плазма, сыворотка [46] (различие коэффициентов распределения, см. раздел 1.4). Если содержание стандарта поддерживать постоянным и строго воспроизводить условия подготовки пробы к анализу (количество добавляемых реагентов, температура и соотношение объемов фаз в сосуде для установления равновесия), то абсолютное значение концентрации стандарта может не [c.127]

Основной способ калибровки детектора - определение коэффициентов чувствительности (или факторов отклика) для каждой вьщеляемой группы. Осуществляется это введением известного количества фракции, выделенной препаративно, в калибруемый аналитический хроматограф [c.62]

При количественном расчете состава анализируемой смеси на основе метода внутренней нормализации необходимо знать коэффициенты относительной чувствительности хроматографа к анализируемым компонентам. Как отмечалось в гл. 1, использование опубликованных данных о коэффициентах относительной чувствительности может внести большую погрешность, поскольку для разных приборов эти коэффициенты могут значительно отличаться [27 в гл. 1], что связано с особенностями конструкций детекторов, условиями анализа и рядом других факторов. Поэтому для уменьшения погрешности целесообразно определять коэффициенты относительной чувствительности для каждого прибора. [c.149]

Жидкость, выбранная в качестве неподвижной фазы, должна быть по существу нелетучей и устойчивой при рабочей температуре хроматографа. Как правило, распределяющая жидкость кипит при температуре на 250— 300° выше рабочей. Однако максимально допустимое давление пара в каждом отдельном, случае определяется чувствительностью детектора. Если растворитель в колонке чрезмерно испаряется, то фон детектора будет высоким, основная линия неустойчивой, длительность работы колонки небольшой и фракции, отбираемые из газа-носителя, будут загрязнены жидкой фазой или продуктами ее разложения. Следовательно, ясно, что такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилсульфолан, обеспечивающие хорошее разделение при комнатной температуре, нельзя применять для разделения высококипящих веществ. С повышением рабочей температуры выбор растворителей все более и более ограничивается и в конце концов становится определяющим фактором при достижении верхнего предела температур. Так, например, только облученные асфальтены, полифенильные смолы и эвтектические смеси неорганических солей можно применять в течение длительного времени при температуре выше 350°. В настоящее время из всех доступных неподвижных жидкостей наиболее термоустойчивы смеси нитратов натрия, калия и лития, нанесенные соответствующим образом на измельченный огнеупорный кирпич. Они оказались полезными при разделении ряда органических смесей [62]. По сравнению с органическими жидкостями степень разделения у таких неорганических жидкостей мала, но удерживаемые объемы также невелики, что позволяет применять длинные колонки. [c.39]

Основным фактором, резко снижающим реальную чувствительность хроматографа, являются флуктуации фонового тока детектора, как правило, возрастающие с увеличением фонового тока. Электрометр позволяет полностью скомпенсировать довольно значительные величины фоновых токов (до 1 10" А), поэтому большой фоновый ток сам по себе не является криминальным, однако случайные короткопериодные изменения величины фонового тока в любом случае проявляются как флуктуации нулевой линии, а медленное одностороннее изменение вызывает соответствующий дрейф нулевой линии. Увеличение фона и рост флуктуаций фонового сигнала заставляет переходить на менее чувствительные шкалы электрометра, поэтому практически в большинстве случаев не удается реализовать предельную чувствительность ДИП. [c.61]

Источниками погрешностей в процессе хроматографирования могут быть отклонения от заданного режима работы хроматографа. При использовании детектора по теплопроводности значительное влияние на погрешность определения оказывают колебания расхода и загрязнение газа-носителя, отклонение сопротивлений чувствительных элементов, вызывающее нелинейность сигнала детектора, отклонение тока моста детектора. При использовании детектора ионизации в пламени большое влияние на точность определения оказывают следующие факторы изменение потоков водорода, газа-носителя и воздуха, колебания атмосферного давления, изменение чувствительности при изменении расположения электродов и загрязнении сопла (изменение формы пламени), нелинейность электрометрического усилителя, изменение сопротивления входных высокоомных резисторов вследствие старения, изменения влажности воздуха или температуры, запыленности, а также плохое (не электрометрическое) или неудачное (неправильно выбрана точка)-заземление прибора. Причиной грубых ошибок может быть и неконтролируемый вЫход за пределы диапазона линейности детектора. [c.38]

Эти недостатки частично можно устранить. Основным фактором, влияющим на время, в течение которого прибор достигает режимного состояния, является условие термостатиро-вания колонок и блока детектора. Необходимо установить более мощный нагреватель и изменить скорость вращения вентилятора термостата. Чувствительность катарометра можно несколько повысить усилением сигнала термисторов, в частности, незначительным усовершенствованием промышленного хроматографа ХЛ-3 была повышена его чувствительность на 2—3 порядка, а время достижения режимного состоя- [c.114]

Во всех работах с применением детекторов по теплопроводности важно гарантировать, что между колонками, кранами и детекторами отсутствует избыточный мертвый объем, который влияет на форму пика, чувствительность, разрешение и другие важные параметры. Пренебрежение мертвым объемом является кощунством по отношению к хорошей хроматографии. Многие хорошие хроматографы были загублены в результате невнимательного отношения к этому фактору. [c.83]

В дальнейшем будет рассмотрен ряд факторов, влияющих на разделительную способность колонки к которым относятся температура, природа, скорость и давление газа-носителя, величина исследуемой пробы и способ ее ввода в колонку, а также тип и конструкция детектора. При хроматографическом анализе имеется возможность изменять в определенных пределах большинство указанных факторов, добиваясь необходимых или по крайней мере лучигих результатов разделения компонентов пробы. При изменении их почти всегда будут меняться и другие параметры хроматографа его чувствительность, точность, время анализа и др. [c.49]

Проведен тщательный анализ различных факторов, влияющих на работу хроматографа. Установлено, что замена воздуха на О2 в детекторе приводит к увеличению чувствительности последнего в 3 раза. [c.83]

Первые попытки применения хроматографов для анализа состава продуктов сгорания выявили серьезные трудности разделения смесей СО, N2 и 62. В ЗНИН была проведена экспериментальная работа по применению газовой хроматографии для анализа продуктов сгорания. Ставилась задача разработать макет хроматографа, обеспечивающего высокую чувствительность анализа яри четком разделении содержащихся в продуктах сгорания компонентов с тем, чтобы наличие азота в пробе (в любых его соотношениях с кислородом) не сказывалось на точности определения концентрации окиси углерода. С этой целью на экспериментальной хроматографической установке, оборудованной термохимическим детектором, А. А. Авдеевой были проведены исследования влияния ряда конструктивных и режимных факторов на работу хроматографического газоанализатора [Л. 65], [c.186]

Определение малых количеств водорода хроматографом ХТ-2М. (Изучены факторы, влияюш,ие на величину сигнала при сгорании Нг на детекторе Г-4, а также условия максим, чувствительности хроматографа.) [c.6]

Газовая хроматография пестицидов. Усовершенствования в использовании специальных ионизационных детектирующих систем. (Изучено влияние ряда факторов на чувствительность детектора по захвату электронов и его усовершенствование.) [c.106]

Как и в газовой хроматографии, в современной жидкостной хроматографии применяют детекторы, позволяющие непрерывно фиксировать концентрацию определяемого вещества в потоке жидкости, вытекающей из колонки. В жидкостной хроматографии применяют также специальные коллекторы для сбора фракций с последующим их анализом. Однако непрерывное измерение концентрации с автоматической ее записью обладает неоспоримыми преимуществами перед пофракционным анализом. Успех современной жидкостной хроматографии наряду с другими факторами обеспечен именно созданием чувствительных детекторов непрерывного действия. [c.88]

Независимо от метода обработки хроматографической информации можно выделить ряд факторов, существенно влияющих на точность получаемых результатов [Л. 33, 60, 149, 161, 166]. Прежд всего условием получения высокой точности является хорошее разделение компонентов смеси. Большое значение имеет также методика ввода пробы процесс дозирования пробы должен осуществляться быстро и с одинаковой скоростью, проба не должна перегружать колонку, по крайней мере после разделения. Существенная ошибка может возникнуть при потерях вещества в результате разложения, утечек, испарения или каких-либо химических превращений пробы, а также вследствие необратимой сорбции в системе хроматографа. Очень важно стабилизировать условия анализа [Л. 28, 149, 154, 164]. В частности, в изотермической хроматографии изменение температуры колонки на 1 °С вызывает изменение максимальной концентрации фракции, а значит, и высоты пика на 2—3%. Скорость потока газа-носителя влияет не только на время удерживания, но и на площадь пика. Высота пика зависит от скорости газа-носителя и по-разному для различных типов детекторов для концентрационных она пропорциональна для потоковых 1[Л. 18]. С увеличением и площадь пика становится менее чувствительной к скорости газа-носителя [Л. 53, 149]. [c.19]

Основным фактором, резко снижающим реальную чувствительность хроматографа, являются флуктуации фонового тока детектора, как правило, возрастающие с увеличением фонового тока. Электрометр позволяет полностью скомпенсировать довольно существенные значения фоновых токов (до 10 А), по- [c.82]

До сих пор речь шла о влиянии температуры на параметры колонки хроматографа, на ее разделительную способность п на время анализа. Рассмотрим значение те.мпературного фактора для работы детектора по теплопроводности. Известно, чго чувствительность последнего тем выше, чем больнге разность теплопроводности газа-носителя и компонентов анализируемой пробы. Она возрастает также при увеличении разности температур стенок камеры детектора и чувствительного элемента (частичное отклонение от этого правила наблюдается у термисторов). Поэтому, увеличивая только температуру термостата, в котором находится детектор, уменьнгаем чувствительность последнего (если ток детектора при этом пе увеличивают). Уменьшение ее произойдет и по другой причине. Известно, что теплопроводность разных газов меняется в зависимости от температуры в разной степени, стремясь сравняться с ее повышением. В связи с этим разность теплопроводностей газа-носптеля и компонента пробы уменьшается с ростом температуры. Как правило, при [c.70]

Предложен метод определения цианкобаламина и фактора III в кормовых витаминных препаратах с использованием жидкостной хроматографии с УФ-детектором при X =365 нм. Использовалась колонка 250X4 мм, заполненная Silasorb ig, элю-ентом служил 11 % раствор ацетонитрила в ацетатном буфере с pH 4. Чувствительность определения 30 мг на 1 кг кормового концентрата и 0,6 мг на 1 л культуральной жидкости. Относительное стандартное отклонение не превышает 7 %. Ил. 2. Табл. 1. Библ. 4 назв. [c.92]

Если разделительная снособиость хроматографов определяется в основном свойствами применяелгых сорбентов, то чувствительность его зависит главным образом от детектора и измерительной схемы, 1шлючая регистрирующий прибор. Однако преобладающая роль детектора не исключает значения также и других факторов, которые в той 1ГЛИ иной степени могут улучшить или ухудшить чувствительность. В детекторе по теплопроводности большое значение имеет, в частности, как это было сказано ранее, природа газа-носителя. [c.50]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться сужения полос микропримесей сильно сорбирующихся веществ и тем самым повысить чувствительность метода. Наконец, устойчивость адсорбента при высокой температуре позволяет, во-первых, анализировать высококипящие соединения и, во-вторых, работать с высокочувствительными детекторами, не опасаясь понижения их чувствительности вследствие летучести неподвижной жидкости. [c.113]

Выбор того или иного параметра (5, к или Ь(ц) зав1 сит от многих факторов и прежде всего от состава смеси и эффективности ее разделения на данном хроматографе. Если подсчет площадей пиков не вызывает затруднений, то рекомендуется применять именно этот метод. Однако при использовании любого параметра для подсчета содержания компонентов в анализируемой смеси необходимо еще, как правило, вводить специальные коэффициенты, учитывающие чувствительность детекторов к отдельным компонентам газовой смеси. Только в отдельных, довольно редких случаях диф-> ференциальные детекторы выдают импульсы, строго пропорциональные массовым количествам различных компонентов. В этих случаях расшифровку хроматограмм проводят методом простой нормировки, как это описано выше, т. е. по различным параметрам хроматографических пиков, принимая их сумму за 100. [c.37]

Описан высокочувствительный ионизационный детектор с источником а-излучения, при конструировании которого учтен ряд факторов длина пробега, эффективность ионизации а-частиц RaF, величина потенциала и т. д. Чувствительность описанного детектора по отношению к бензолу в воздухе равна 2,46-10 мв-мл1мг. Детектор обладает линейной зависимостью высоты хроматограф, пика от кол-ва пробы (бензол, толуол, к-гексан). Отмечена высокая чувствительность детектора к На, Оа, Na- [c.166]

Первостепенной задачей количественного анализа является градуировка прибора, т. е. установление строгой числовой взаимосвязи между сигналом детектора и количеством интересующего вещества. Угловой ко8ффищ1ент такой зависимости характеризует чувствительность детектора газового или жидкостного хроматографа к определяемым соединениям, которая зависит от многих факторов и, прежде всего, от принципа детектирования и конструктивных особенностей того или иного детектора и хроматографа в целом, агрегатного состояния исследуемой подвижной фазы (газ или жидкость) и физико-химических свойств детектируемых веществ. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология