Спирты степень ассоциации

Интегрирование указанных полос дает сведения о строении главным образом углеводородных фрагментов молекул. Получить из ПМР спектров нефтяных фракций данные о числе атомов Н, связанных непосредственно с гетероатомами, трудно из-за относительно малого числа таких атомов и суперпозиции их сигналов с резонансами других, более распространенных протонов. Так, протоны сульфгидрильных и аминогрупп поглощают в регионах 1,1—1,5 м. д. (насыщенные тиолы), 2,8—3,6 м. д. (тиофенолы), 0,4—1,8 м. д. (насыщенные амины) или 3,3—4,3 м. д. (ароматические амины), перекрываемых сигналам протонов типов (1), (2) или (3). Последние могут значительно перекрывать и сигналы гидроксильных протонов в спиртах (0,7—5,5 м. д. в зависимости от концентрации и степени ассоциации) и амидных протонов в группах- Н—СО — (5,5—8,5 м. д.). Несколько проще обнаруживать подвижные фенольные (4,5—12,5 м. д. в зависимости от степени ассоциации) и карбоксильные (9,7—13,2 м. д.) протоны впрочем, последние несложно определяются и иными, не радиоспектроскопическими методами. [c.30]

Явление образования таких комплексов получило название ассоциации (объединение,). К ассоциированным жидкостям относятся вода, спирты, ацетон, сжиженный аммиак и др. Степень ассоциации бывает различной. Сильно ассоциированные жидкости заметно отличаются от нормальных по многим свойствам. Ассоциация вызывает увеличение теплоты испарения, уменьшает летучесть жидкости и соответственно изменяет другие свойства. [c.162]

Так как степени ассоциации метилового и этилового спиртов в бензоле близки между собой, смещение максимума от состава АВ на диаграмме с изменением концентрации не происходит (см. рис. 62, а). Следует при этом заметить, что изменение среднего состава этих соединений происходит не за счет изменения валентности молекул компонентов А или В, а за счет присоединения в различной степени ассоциированных молекул компонентов. [c.234]

Хорошо совпадающие результаты о степени ассоциации были получены для веществ, способных к образованию водородных связей воды,. спиртов, карбоновых кислот и т. д. [c.248]

Водородная связь обозначена точками. Высокая степень ассоциации воды, спирта и аммиака обусловлена не только полярностью их молекул, но и наличием у воды и спирта водорода при гидроксильной группе, способного к образованию водородной связи и атома кислорода той же группы, легко связывающегося с соответствующим водородным атомом другой молекулы. Атом азота аммиака способен связываться с водородом такой же связью. Жидкости, которые проявляют полярные свойства, но неспособны к образованию водородной связи, обычно ассоциированы в слабой степени. [c.29]

Например, при ассоциации спирта по схеме иКОН (НОН) можно но интенсивности полосы свободной гидроксильной группы вычислить концентрацию мономерных молекул в растворе [КОН]св. А зная по навеске общую концентрацию спирта, можно определить степень ассоциации его в растворе а=1—[КОН]св/[НОН]общ- Константу ассоциации определяют по формуле АГ = (1 — К )/ [К0Н] ,5щ. Для определения энтальпии процесса необходимо провести измерения при нескольких температурах. [c.220]

На физических свойствах карбоновых кислот сказывается значительная степень ассоциации вследствие образования водородных связей. Кислоты образуют более прочные водородные связи, чем спирты, так как связи О—Н в них в большей степени поляризованы. Кроме того, карбоновые кислоты способны образовывать водородные связи с участием атома кислорода карбонильного диполя, обладающего значительной электроотрицательностью. Действительно, в твердом и жидком состоянии карбоновые кислоты существуют в основном в виде циклических димеров [c.362]

Спирты. Обычно сигнал в области б = 4 4- 5 м. д., в зависимости от степени ассоциации, полярности связи О—Н, концентрации и растворителя, однако иногда сигнал группы ОН может наблюдаться и в других областях. [c.236]

Так как степени ассоциации метилового и этилового спиртов в бензоле близки между собой, смещение максимума от состава АВ на диаграмме с изменением концентрации не происходит (см. рис. 65,а). Следует при [c.262]

При цепной ассоциации, при которой момент увеличивается, поляризация ассоциированного компонента Рд уменьшается с разбавлением, т. е. с уменьшающейся степенью ассоциации. Примером этого рода может служить система этиловый спирт—бензол (рисунок 19, III). 1 [c.70]

Свойства смеси, которые арифметически складываются из соответствующих свойств отдельных составных частей, взятых в чистом виде, называются аддитивными свойствами. Следовательно, объем и энтальпия идеальной жидкой смеси являются аддитивными свойствами. Аддитивность объемов и энтальпий идеальных жидких смесей, т. е. справедливость равенств (111,19) и (111,19, а), указывает на то, что при образовании этих смесей поведение молекул компонентов А и В не меняется. Если компоненты А и В нри взаимном растворении образуют идеальную жидкую смесь, то ни степень ассоциации, ни степень диссоциации их, ни силы взаимодействия между молекулами не изменяются. Это возможно лишь для компонентов А и В, свойства которых близки между собой. К таким веществам относятся, например, бензол и толуол, н-гексан и н-гептан, этиловый спирт и метиловый спирт и др. [c.120]

На диаграммах плавкости данных систем комплексообразование не находит отражения. Высокая вязкость, низкая температура, высокая степень ассоциации молекул препятствуют их ориентации, а следовательно, и образованию межмолекулярных соединений. При более высокой температуре или в присутствии растворителя, когда вязкость системы становится меньше, молекулы спирта и кислоты ориентированы относительно друг друга и образуют комплекс через водородную связь. [c.306]

Некоторые из пластификаторов для ацетобутпрата целлюлозы, со-держаш его 16—18% остатков масляной кислоты и 42—44% ацетатных групп, приведенные в табл. 1 (стр. 18), можно по их растворяюш ей способности отнести к пластификаторам класса В их можно также активировать спиртами. Степень ассоциации в триацетате целлюлозы в значительной мере снижена, однако не настолько, чтобы пластификаторы, в которых он растворяется, отнести к пластификаторам группы А. Частичная замена ацетатных групп остатками масляной кислоты способствует тому, что кристаллические К-алкилцианамиды в виде спиртовых растворов оказываются растворяюпщми пластификаторами для ацетобутирата целлюлозы. [c.27]

Бонд, Клевердон, Коллин и Смит [18] на основании измерения молекулярной поляризации растворов различной концентрации нормального, вторичного и третичного бутиловых спиртов в бензоле пришли к выводу, что с увеличением степени ассоциации -бутилового спирта молекулярная поляризация сначала повышается, а затем постепенно снижается, в то время как в рас- воре трет-бутилового спирта в бензоле молекулярная поляризация понижается вплоть до нулевого значения по мере повышения степени ассоциации. Они объясняют это следующим образом [c.171]

В предположении, что в системе происходит полное связыиание спирта в ассоциаты [ROH]o = а [ROHJ + [ROHJ, где [ROH] — концентрация спирта а — средняя степень ассоциации. Тогда концентрация соответствующих ассоциатов в растворе будет равна [c.105]

При малых концентрациях третичного бутилового спирта отчетливо проявляется узкая полоса поглощения, максимум которой лежит в области 3640 см . При этом е= = 40 моль л - см . Зная коэффициент погашения, можно рассчитать концентрацию мономерных молекул в концентрированных растворах, Ссв А зная из навески общую концентрацию спирта, Собщ, можно определить степень ассоциации его в растворе [c.50]

Величина химического сдвига протона гидроксильной группы сильно зависит от полярности связи О—Н, а также от степени ассоциации. Пик молекулярного иона в масс-спектрах спиртов имеет малую интенсивность. Его распад связан с элиминированием молекулы воды и расцеплением связи С—СОН. Характеристическим ионом в масс-спектрах спиртов является ион (СН2=0Н)+ (МЧ = 31). Молекулярный пик фенолов, как правило, более интенсивен. Для масс-спектров алкилфено-лов характерен пик окситропилиевого иона с МЧ = 107. [c.318]

Ассоциация молекул и образование водородных связей. Поскольку атомы водорода ведут себя так, как будто обладают избыточным зарядом, молекулы полярных веществ стремятся к образованию ассоциаций за счет так называемых водородных связей. Тенденция к образованию таких ассоциаций снижается по мере уменьшения электроотрицательности составляющих атомов. Ионы фтора обладают наиболее сильным отрицательным зарядом, поэтому, например, фтороводо-род образует прочные ассоциативные связи как в жидкой, так и в паровой фазах. Формула газообразного фтороводорода при нормальных условиях (НР)б. Пары уксусной и муравьиной кислот при температуре, немного превышающей их точку кипения при атмосферном давлении, бимолекулярны. Степень ассоциации молекул можно определить спектроскопически. Константы химического равновесия для димеризации установлены однозначно. Данные о них представлены в задаче 1.11. Наиболее ярко тенденция к димеризации проявляется у карбоновых кислот в то же время спирты, эфиры, альдегиды и другие вещества при нормальных давлении и температуре также стремятся к ассоциации в значительной степени. Снижение этой тенденции наблюдается при уменьшении давления и концентрации, а также при повышении температуры. Классификация молекул, которые стремятся к ассоциации путем образования водородных связей, выполнена Эвеллом и др. [278]. [c.35]

Предполагают, что катализаторы влияют только на скорость реакции. Однако в некоторых случаях при обратимой гомогенной реакции (реакция этерификации) равновесные концентрации компонентов, вероятно, изменяются с изменением концентрации катализатора. Так, Тримбль и Pичapд oн установили, что кажущаяся константа равновесия реакции между этиловым спиртом и уксусной кислотой при 30 °С возрастает в 4 раза при увеличении концентрации хлорной кислоты от нуля до 25 мол. %, но объяснить это явление они не смогли. Джонс и Лапорт , ранее отметившие каталитическое влияние соляной кислоты на эту реакцию, предположили, что оно может быть вызвано гидратацией соляной кислоты, в результате которой изменяется активная концентрация или степень ассоциации молекул воды. Безусловно, аналогичное объяснение может быть справедливо и для кажущегося сдвига равновесия, замеченного в присутствии хлорной кислоты. [c.159]

Структурные свойства интересующих нас водно-спиртовых и водно-диоксановых растворов, по-видимому, целесообразно описать, исходя из представлений о структуре чистых жидких компонентов [14]. Спирты, так же как и вода, относятся к ассоциированным жидкостям, т. е. таким, у которых силы, действующие между молекулами, имеют определенное направление в пространстве и локализованы в определенных частях молекулы. Ассоциация спиртов происходит благодаря способности их молекул к образованию водородных связей. Атом кислорода в молекуле спирта связан с протоном и имеет две пары свободных электронов, поэтому можно ожидать образования молекулой спирта от одной до трех водородных связей с соседними молекулами. Однако имеющиеся данные указывают на то, что образуется не более двух водородных связей, причем каждый атом кислорода при образовании одной связи действует как донор протона, а при образовании второй — как протонный акцептор. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований сделано заключение о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для нормальэых спиртов С1 — С4 принимаются равными двум. Степень ассоциации спиртов уменьшается с увели- [c.253]

Для того чтобы наглядно показать, что причиной смещения максимумов является изменение ассоциации компонентов, приводим на рис. 64 графическое изображение элементов уравнения (VI, 19) как функции состава. На рисунке представлена кривая 1 выхода соединения гпав, и кривая 2 тАВг(/А+2/в—1), где /— исходные неизменные степени ассоциации после смешения. Как следует из рисунка, максимумы на обеих кривых лежат при 33,3 мол. % кислоты. В той же области лежит максимум кривой 4 гпаЦр —/а) + + в(/в—/в), показывающей изменение числа частиц в растворе, которое происходит за счет изменения степени ассоциации в ходе реакции. Наибольшее отклонение соответствует содержанию спирта 66,6 мол. %. Общее изменение числа частиц определяется разностью между этими двумя кривыми. В этом случае при подсчетах АЕт из максимального значения одной величины отнимается максимальное значение другой, но разность не имеет максимального значения при 33,3 мол. % кислоты. [c.260]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты степень ассоциации: [c.542] [c.136] [c.220] [c.232] [c.249] [c.50] [c.171] [c.57] [c.404] [c.166] [c.35] [c.35] [c.21] [c.542] [c.253] [c.246] [c.271] [c.430] [c.463] [c.464] [c.277] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология