Уксусная кислота азидо

Катализатор может дезактивироваться вследствие того, что образующийся ацетальдегид восстанавливает двухвалентную ртуть до одновалентной, а затем и до металлической, окисляясь до уксусной кислоты. Дезактивацию катализатора ускоряют также примеси, содержащиеся в ацетилене, полученном карбидным методом (НаЗ, РН3, АзИд, N1-13 и т. д.). Для предотвращения этого явления (и снижения выхода побочных продуктов) образующийся ацетальдегид отдувают из реакционного объема ацетиленом, подаваемым в некотором избытке. Кроме того, ацетилен тщательно очищают от примесей и в реакционную массу вводят окислители (соли трехвалентного железа, марганца и т. д.), регенерирующие активную форму катализатора [c.234]

Азотоводородная кислота имеет следующую структуру Н — N = N=N. Она несколько слабее уксусной кислоты и диссоциирует в растворе па ионы H[Na] i № + [Ng] (/С = 1,2- 10 ). Ее соли — азиды — все растворимы в воде, за исключением азидов серебра, ртути [Hg,J и свинца. [c.524]

Смесь 20 2 диметилового эфира /п/ айс-гексагидротерефталевой кислоты, 20 2 гидразингидрата (23,5 г 85в/о-ного) и 20 мл абсолютного спирта нагревают с обратным холодильником на водяной бане в течение 2 час. через несколько минут после начала нагревания начинают появляться кристаллы. Смесь охлаждают и фильтруют, дигидразид промывают этиловым спиртом и эфиром выход 18,8 г (94 /(,). Раствор 5 г дигидразида в 800 мл теплой воды выливают в раствор 5 г нитрита натрия в 3 л воды, смесь охлаждают до 5° и прибавляют при перемешивании 7 мл ледяной уксусной кислоты. После этого прибавляют 1—2 2 нитрита натрия, и выпавший в осадок азид через 45 мин. отфильтровывают и промывают водой. После сушки в течение 45 мин. в вакууме и холодильном шкафу получают 4,8 г (8б /о) азида. [c.367]

Азиды, производные азотистоводородной кислоты HN3, обладают большой реакционностью и могут быть использованы для получения иных продуктов. Так, при действии крепких кислородных кислот в присутствии растворителей (уксусной кислоты и т. п.) они образуют аминофенолы О) [c.271]

Известно несколько методов, исключающих стадию приготовления растворов азотистоводородной кислоты. Одна из них заключается в нагревании азида натрия и ледяной уксусной кислоты с нитрилом в изопропаноле или [c.13]

Однако из 1,4- и 1,2-нафтохинонов можно получить с хорошими выходами соответственно 2-амино-1,4-нафтохинон и 4-амино-1,2-нафго-хинон, если нрименпть в качестве растворителя ледяную уксусную кислоту и добавить 1,7 эквивалента азида натрия [52] [c.305]

Единственными растворителями, широко применяемыми для проведения реакции 1идразидов с азотистой кислотой, являются вода, спирт и уксусная кислота. Вода является наилучшим растворителем во всех случаях, когда это допускают условия. Если реакцию желательно вести в отсутствие воды, то часто применяется спиртовая среда ири этом в качестве источника азотистой кислоты обычно используют алкилнитриты и сухой хлористый водород. Применение спирта рекомендуется в тех случаях, когда азид трудно извлекается из воды или легко гидролизуется [194 —196] и когда в молекуле имеются азотсодержащие группы основного характера. Спирт применялся также для гидразидов, плохо растворимых в водных кислотах [197, 198]. При этом азид обычно перегруппировывают путем кипячения раствора, не выделяя его в свободном виде, хотя часто его можно осадить разбавлением водой [198]. В некоторых случаях применение алкилнитрита оказалось неудачным [78, 120, 199]. При проведении реакции в спиртовом растворе также применялись водный нитрит натрия [200] и трехокись азота [81]. [c.351]

Уксусная кислота, от 50 /о-ной до ледяной, является подходящим растворителем для превращения в азиды гидразидов, имеющих боль-шой молекулярный вес. Она применяется одна [144, 151, 201—204] или с добавлением 1 моля минеральной кислоты в отсутствие минеральной кислоты может иметь место образование вторичного гидразида [205]. Обычно гидразид растворяют в ледяной уксусной кислоте (если нужно, при нагревании), раствор быстро охлаждают (если гидразид нерастворим в холодном растворителе, он выпадает в виде мелкого осадка), прибавляют измельченный лед и приливают требуемое количество водного нитрита натрия. При последующем разбавлении водой азнд выпадает в осадок (если он не выделился уже раньше). Если наряду с уксусной кпслотой применяют также и минеральную кислоту, то рекомендуется растворять гидразид в сравнительно малом объеме ледяной уксусной кислоты. Последующее разбавление даже большими количествами разбавленной водной минеральной кислоты часто не вызывает осаждения гидразида, но при прибавлении нитрита патрия немедленно выделяется азид. Этот способ рекомендуется также [c.351]

Для выделения азотистой кислоты из нитрита натрия обычно применяют соляную кислоту, хотя серная и азотные кислоты тоже пригодны для этой цели. Количество кислоты может изменяться от сте-хиометрического до большого избытка концентрированной кислоты, в зависимости от растворимости гидразида и легкости образования вторичного гидразида. Часто применялась уксусная кислота [214—217], особенно в случае соединений, чувствительных к действию минеральных кислот, но при этом увеличивается вероятность образования вторичных гидразидов. Гидразиды изоксазол-5-карбоновой [218] и цитр-аконовой [218, 219] кислот в уксуснокислой среде превращаются во вторичные гидразиды, но в минеральной кислоте образуются Азиды. При действии нитрита натрия и уксусной кислоты на гидразиды беп-зоилглициласпаргиновой [97], глутаровой [220] и К-нитрозоиминоди-уксусной [221] кислот не происходит никакой заметной реакции, но при добавлении минеральной кислоты азиды выпадают в осадок. [c.352]

При проведении реакции по сухому способу в качестве растворителей применялись бензол [7, 230], толуол [231], ксилол [230], нитробензол [144], пиридин [23], амиловый эфир [14], этиловый эфир [10, 18, 160], о-нитротолуол [160], бромбензол [160] и уксусная кислота [9, 129]. Применение этилового эфира не может быть широко ре1(Омендовано, так как его температура кипения ниже температуры разложения многих азидов Негели сообщил о взрыве, происшедшем, повидимому, в результате накопления азида при проведении реакции в среде этилового эфира [7]. Если предполагается перегонять эфир изоциановой кислоты, то температура кипения расг [c.354]

При проведении реакции по мокрому способу концентрированный (примерно 25 /(,-ный) водный раствор азида натрия приливают При перемешивании к раствору хлорангидрида кислоты в органическом растворителе, смешивающемся с водой. Качество азида натрия в этом случае не имеет значения. Температуру реакционной смеси обычно поддермгивают в пределах комнатной или немного ниже. Органическими растворителями служили ацетон [132, 133, 233, 234], метиловый [192] и этиловый спирты [113, 235], диоксан [132, 234] и уксусная кислота [5, 226] из них наиболее удовлетворительные результаты дает ацетон. Уксусная кислота является мало подходящим растворителем как при мокром, так и ири сухом способе, так как она может взаи -модействовать с хлорангидридом кислоты, образуя свободную кислоту и хлористый ацетил, что приводит к уменьшению выхода и загрязнению продукта реакции [9]. Полного осаждения азида достигают посредством дальнейшего разбавления водой. Некоторые азиды были полученн в отсутствие всякого растворителя, исключая воду для растворения азида натрия [16] применение этого способа возможно, если и хлорангидрид кислоты и азид являются жидкостями в других случаях пользоваться им не рекомендуется. Иногда также применялась двухфазная система, состоящая из эфирного раствора хлорангидрида кислоты и водного раствора азида натрия [232]. [c.355]

Ряд азидов был превращен в соответствующие ацетиламины путем нагревания их с избытком уксусного ангидрида с добавкой или без добавки небольшого количества серной кислоты [129, 180, 202, 204, 248, 249]. При этом, повидимому, сначала образуются диацетиламины, которые обычно гидролизуются в моноацетиламины при выделении продукта реакции [202]. Применение уксусного ангидрида является полезным видоизменением в тех случаях, когда с ледяной уксусной кислотой образуются главным образом симметричные алкильные производные мочевины. [c.359]

Менее надежный способ превращения азидов в амины сводится к нагреванию азида с подкисленной водой. При этом часто наряду с аминами образуются симметричные алкильные производные мочевины [5, 126], а иногда они даже являются единственными продуктами реакции [5, 202, 248, 249]. Иногда происходит гидролитическое расщепление азида на карбоновую и азотистоводородную кислоты [202, 256]. Крепкая уксусная кислота, в которой многие азиды растворимы, является подходящим реагёнтом [3, 93, 120, 207, 257]. При применении слегка разбавленной уксусной кислоты (от 3 1 до 1 1), повидимому, образуются меньшие количества симметричных алкильных производных мочевины, чем при работе с ледяной уксусной кислотой. [c.360]

С другой стороны, с уксусной кислотой количество симметричных алкильных производных мочевины больше, чем при применении более сильных кислот, например серной [5, 127, 249]. Условия перегруппировки азидов в концентрированной серной кислоте приближаются к условиям проведения реакции Шмндта, и в соответствии с этим происходит образование аминов [12, 129], но целесообразность обработки азидов таким реагентом, как концентрированная серная кислота, является сомнительной [5, 126, 129]. [c.360]

Уретаны, будучи обычно устойчивыми кристаллическими и под- дающимися очистке веществами, являются подходящими промежуточными продуктами для превращения азидов в амины. Хотя уретаны гидролизуются труднее, чем эфиры изоциановой кислоты, работать, с ними удобнее. Обычный способ заключается в нагревании уретаноа с концентрированной соляной кислотой или в запаянной трубке при высокой температуре или с обратным холодильником. Реакция при кипячении с обратным холодильником часто протекает медленно и продолжается несколько часов или несколько дней проведение реакции в запаянных трубках представляет ряд неудобств, особенно при работе с большими количествами. Преимущество гидролиза соляной кислотой заключается в том, что он позволяет удалить все реагенты посредством перегонки и выделить солянокислую соль амина, ни разу не подвергая раствор подщелачиванию. Гидролизу уретанов иногда способствует добавление спирта или уксусной кислоты. [c.361]

Бензиламин из этилового эфира фенилуксусной кислоты. (Способ Курциуса и Бётцелеиа[266] с видоизменениями [37].) Смесь этилового эфира фенилуксусной кислоты (16,4 г, 0,1 моля), 85 /(,-ного гидразингидрата (7,5 мл, 0,1 моля) и абсолютного спирта (10 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. Гидразид фенилуксусной кислоты, который кристаллизуется из охлажденной смеси, отделяют и промывают небольшим количеством холодного эфира выход 12—15 г (80—ЮОО/о) т. пл. 110—112°. Раствор 15 г (0,1 моля) гидразида в 150 мл ледяной воды, содержащей 17 мл 6 н. соляной кислоты, помещают в баню со смесью льда с солью, добавляют 100 мл эфира, а затем при энергичном перемешивании реакционной смеси медленно приливают раствор 7,5 г нитрита натрия в 15—20 мл воды. Для поддержания температуры ниже 10° в случае необходимости добавляют битый лед непосредственно в реакционную смесь. Эфирный слой отделяют, а водный слой обрабатывают свежими порциями эфира по 50 мл. Соединенные эфирные вытяжки промывают небольшим количеством раствора бикарбоната натрия, затем водой и сушат в течение 5 мин. с хлористым кальцием. Эфирный раствор сливают в колбу, содержащую 40 мл абсолютного спирта, и отгоняют Эфир, пользуясь коротким дефлегматором и доводя объем оставшегося раствора примерно до 50 мл. После этого раствор нагревают на кипящей водяной бане для завершения разложения азида и удаления избытка этилового спирта. Оставшийся в колбе этил-Н-бензилуретан, застывающий в лепешку при охлаждении, весит И—13 2 (60- 70 /о). Все это количество кипятят в течение 12.—36 час. с обратным холодильником с 20 МА концентрированной соляной кислоты и Ю мл ледяной уксусной кислоты до исчезновения маслообразного слоя. Затем продукт [c.363]

Раствор 5,64 г гидразида в смеси 20 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл бензола охлаждают до —5° и добавляют к нему в один прием при встряхивании охлажденный раствор 1,5 г нитрита натрия в 5 мл воды. Раствор оставляют на 30 мин. в ледяной бане, прибавляют 125 мл бензола и осторожно выливают смесь в 650 мл хорошо охлажденного 1,5 н. раствора соды. Бензольный слой отделяют, а водный обрабатывают бензолом. Соединенные вытяжки сушат сначала сернокислым натрием, а затем хлористым кальцием и упаривают при атмосферном давлении до объема приблизительно 50 мл. После этого, раствор кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. для завершения перегруппировки азида, добавляют раствор 3,3 г гомопи-перониловой кислоты в небольшом количестве сухого бензола и продолжают кипячение еще 10 час., защищая реакционную смесь от проникновения влаги. Полученный раствор экстрагируют раствором соды и упаривают. В результате получают кристаллический амид выход 740/д, т. пл. 119—121° после двух перекристаллизаций нз бензола. [c.364]

Исходными веществами для азидной конденсации служат хорошо кристаллизующиеся гидразиды N-зaщищeнныx аминокислот или пептидов, которые получают из соответствующих эфиров гидразинолизом. Для превращения в азид соответствующий гидразид в солянокислом растворе смешивают при - 10 °С с рассчитанным количеством нитрита натрия. В качестве растворителя годятся также смеси уксусной кислоты, тетрагидрофурана или диметилформамида с соляной кислотой. Полученный азид экстрагируют на холоду этилацетатом, промывают, высушивают и вводят в реакцию с аминокомпонентом [c.139]

Основная структура полимера может быть усложнена за счет введения дополнительных ароматических колец в боковую цепь, что увеличивает светопоглощение [пат. ФРГ 2915154]. Так, были предложены полимерные производные азидоциннамалиден-а-циано-уксусной кислоты с определенными ММ и соотнощением азидо- н гидроксилсодержащих звеньев (р д), например [c.157]

Следы серы в углеводородах определяют кулонометрически после сжигания образца в смеси Oj—N3. Продукты поглощают в ячейке для титрования раствором, содержащим постоянный, контролируемый при помощи Pt- и Hg/HgaSO - электродов избыток Ja, электрогенерированного на Pt- аноде из раствора, содержащего 0,4% KJ, 0,055% азида натрия и 0,68% уксусной кислоты, при постоянной силе тока генерации [1523]. [c.213]

Получение бензазида (бензоилазимид). К охлажденному раствору эквимолекулярных количеств бензгидразида и азотистокислого натрия добавляют уксусную кислоту и азид извлекают эфиром. [c.486]

Ее пары действуют на слизистые оболочки н при соприкосновении с пламенем чрезвычайно сильно взрывают. Водный раствор ее бесцветен, по силе своей она приблизительно равна уксусной кислоте, имен константу ионизации 1,9 Ю " при 25°. Соли ее называются авидами. Полпбчо хлору, могущему замещать ОН-группу в органических кислотах с ооразоваий-ем хлорида кислоты, азидная группа также может быть внедена на. место ОН карбоксильной гpi ппы с образо.ванием органичеокого азида. [c.402]

По первому методу, предложенному Зоммером п Пинкасом к ней-тральнсзму раствору o.iefl обеих кислот прибавляют избыток азида натрия, ПОДКИСЛЯЮ уксусной кислотой и через несколько минут нагреваюг до кипения, чтобы разрушить избыток азотистоводородной кислоты. Разложение азотистой 1 Ислоты происходит на холоду согласно уравнению [c.459]

Получение а-азидонафталина. К раствору 30 г а-нафтиламнна в 180 с -ледяной уксусной кислоты добавляют 80 см концентрированной серной кислоты и затем при соблюдении обычных мер предосторожности понемногу прибавляют водный раствор 15 г азотистокислого натрия. По окончании процесса диазотирования удаляют имеющийся небольшой избыток азотистой кислоты прибавлением 5 г порошкообразной мочевины, после чего добавляют раствор 15 г азида натрия в 50 си воды. При этом раствор мутнеет и наблюдается выделение азота. Смесь оставляют на несколько часов при 0° и выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирную вытяжку перегоняют с паром, причем медленно перегоняющийся а-азидонафталин переходит в эфирный слой. Эфирный раствор промывают сначала соляной кислотой, потом 20%-ным раствором едкого кали и затем высушивают хлористым кальцием. После испарения эфира остается чистый азидоиафта-лии. Темп. пл. 12° при перегонке разлагается [c.441]

Практически эту реакцию осуществляют нагреванием нитрила с азидом натрия и уксусной кислотой в я-бутаноле с азидом лития или аммония в диметилформамиде с азидом алюминия (азидом натрия и хлористым алюминием) в тетрагидрофуране и с другими подобными реагентами [c.307]

Аномально протекают реакции азидов с бензоилцианидом. При взаимодействии его с азидом натрия в к-бутаноле образуется я-бу-тилбензоат, в ледяной уксусной кислоте — фенилизоцианат. Взаимодействием бензоилцианида с азидом алюминия в безводном тет-рагидрофуране получен 5-окси-1-фенилтетразол. Промежуточным продуктом этой реакции является, по-видимому, фенилизоцианат [c.308]

Пентафторфенилазид получают взаимодействием гексафторбензола с азидом натрия в диметилформамиде (выход 60%) [389] действием на пентафторфенилгидразин нитритом натрия в соляной кислоте (выход 30%) [390] или нитрозилхлоридом в уксусной кислоте (выход 52%) [390]. [c.212]

Реактивы. Металлический калий, уксуснокислый кадмий (20% раствор), уксусная кислота (20% раствор), раствор пода и азида натрия (см. стр. 80). [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология