Крезол изомеры

Фенолы. Продукты замещения атомов водорода в бензольном ядре на гидроксогруппу называются фенолами. ПростеЙ1иим из них является собственно фенол СеН. ОН — бесцветные кристаллы с характерным запахом и температурой плавления 4ГС. Ограниченно растворим в воде и проявляет слабокислотные свойства, легко взаимодействует со щелочами с образованием солеобразных продуктов — феноксидов, или фенолятов (например, ЫаОСбНд). Простейшие гомологи фенола — производные толуола — называются крезолами они существуют в виде трех изомеров— орто-, мета- и пара-. Простейшие двухатомные фенолы также существуют в виде трех изомеров орто--пирокатехин, мета--резорцин [c.150]

Хотя годичная выработка смеси ксилолов из пефти еще больше, чем производство толуола [111], интерес к сульфированию ксилолов не растет так быстро, как к толуолу, главным образом потому, что предложение ксиленолов достаточно, чтобы перекрыть ограниченную потребность в них, чего нельзя сказать о крезолах. Концентрированный водный раствор натриевой соли ксилолсульфокислоты интересен как агент, повышающий растворимость, или гидротропный агент для различных труднорастворимых органических веществ он находит сбыт для использования с этой целью [12]. Избирательное сульфирование и десульфирование смеси ксилолов применяются как часть процесса выделения чистого п-изомера, спрос на который становится огромным, так как он является промежуточным продуктом при производстве искусственного волокна более полно вопрос о его применении рассматривался в предыдущей главе. [c.533]

Толуиловые кислоты можно окислить в крезолы аналогичным образом о- и п- толуиловые кислоты дают чистый л-крезол, а л-толуиловая кислота дает смесь 40% орто- и 60% пара- изомера. [c.294]

Для дополнительной очистки дифенилолпропана, выделенного из реакционной массы в виде аддукта с фенолом, предложено использовать его аддукты с крезолами. Для этого аддукт дифенилолпропан + фенол растворяют в смеси крезолов, состоящей в основном из мета- и пара-изомеров (75%), 11% о-крезола и 14% других гомологов фенола. Затем смесь охлаждают. Выделившиеся при этом кристаллы представляют собой аддукт дифенилолпропана с крезолами. [c.163]

По аналогии с кумольным методом чзрез гидроперекиси цимо-лов можно получать изомеры крезолов (см. гл. 13). п-Крезол используют для получения антиокислителей типа ионола (4-метил-2,6-трег-бутилфенола). Кроме того, крезолы применяются для производства гербицидов, крезолоальдегидных смол. [c.161]

Фенолы впервые были обнаружены в бориславской нефти. -Незначительное количество их найдено и в бакинских нефтях. Больше фенолов содержится в нефтях восточных районов страны пермских — 0,013 вес. %. В нефтях обнаружены все три изомера крезола, ксиленолы и р-нафтол. Процессы выделения фенолов из нефтяных фракций пока не получили промышленного применения. [c.31]

Опыты с бутилфенолами также показали, что скорость деструкции определяется энергией наименее прочной связи (в бутил-фенолах р- или 7-связь). В гидрогенизатах о- и ге-бутилфенолов были обнаружены орто- и пара-изомеры крезола, а также этил- и пропил-фенолов. Показано, что с ростом длины алкильного остатка растет тенденция к его полному отрыву [c.198]

Отношения количеств мета- и пара-, а также мета- и орто-изомеров увеличиваются наиболее заметно, т. е. наиболее устойчив из них л4-крезол, значительно менее устойчивы о- и ге-крезолы. [c.200]

Естественно, что метильная группа в орто-крезоле не оказывает аналогичного влияния, так как сравнительно небольшого размера группа СНз не нарушает взаимодействия р-электронов компактной группы ОН с л-электронами бензольного кольца. Более того, так как +/-эффект метильной группы проявляется в наибольшей степени в орго-положении, именно о-крезол обладает наименьшей кислотностью по сравнению с остальными изомерами. [c.334]

Однако эта закономерность пока не была объяснена. Очевидно, что на скорости деструкции и восстановления фенолов должна влиять электронная Плотность связей углерода кольца и гидроксильной и метильной групп. В случае л4-крезола электронная плотность этих связей должна быть выше, чем у его изомеров. В самом деле, в крезолах имеют место два сопряжения я-электронов кольца с р-электро-нами гидроксильной группы и с а-электронами С—Н-связей метильной группы. Эти два сопряжения должны ослаблять друг друга, так как в них участвуют одни и те же электроны кольца [c.201]

Косвенным подтверждением того, что в л -крезоле р-я- и а—л-сопряжения в наименьшей степени мешают друг другу, является большая кислотность его по сравнению с орто- и пара-изомерами, а также разная скорость обмена водорода в феноле на дейтерий в орто- и пара- и мета-положениях [c.203]

Выход фенолов сильно зависит от стереоизомерии исходных непредельных кетонов. Например, / /с-гептен-3-он-2 дает 24—2 3"ч лг-крезола за пропуск, транс-изомер—лишь 4—5%1. [c.297]

Как следует из табл. 58,. о-ксилол является наиболее высококипящим из всех изомеров ксилола. Его применяют для получения фталевого ангидрида. Процесс основан, как и окисление нафталина, на газофазном окислении над ванадиевым контактом (оронит-процесс). Равным образом и /г-ксилол представляет большую ценность как исходный материал для получения те-рефталевой кислоты, применяемой в производстве волокна (териленовое волокно в Англии, декроновое в США, тревира в Германии). С этой целью смесь м- и п-крезолов охлаждают до —60° и выкристаллизовавшийся п-крезол отделяют центрифугированием. Выход га-ксилола ограничивается образующейся эвтектикой, состоящей из 88% J t-к илoлa и 12% ге-ксилола. [c.110]

Гидрокси(метил)беизол — изомеры (крезолы (изомеры)) 1319-77-2 tHsO 1,5/0,5 n,2 0,005/-рефл., 2 [c.130]

Предложен метод модификации кирпича ИНЗ-60, заменяющего хромосорб Модифицированный кирпич с положительным результатом был применен для анализа изомеров крезола, изомеров аллилдиоксибензола, терпеновых спиртов розового масла и макроциклических лактонов. [c.355]

При цн.мольном методе получения крезолов изомеры цимола окисляются с различной скоростью и образуются продукты различного состава. Это определяет иеоб.ходимость четкого и быстрого ана- [c.102]

Потребность в п-крезоле составляет 10—15% от общей потребности в синтетических крезолах, а 80—85% потребности приходится на долю дикрезольной фракции. Последнюю получают из толуола методом, аналогичным изопропилбензольному способу получения фенола. Исходным сырьем служит смесь изопропилтолуолов. Алкилирование ведут на хлориде алюминия, чтобы обеспечить образование смеси изомеров, оптимальной для синтеза дикрезольной фракции состава до 3% о-изомера, 60—65% ж-изо-мера и 35—40% п-изомера. При кислотном разложении гидропероксида изопропилтолуолов получается дикрезольная фракция, практически свободная от о-крезола. Только в Японии в 1971 — 1972 гг. создано производство синтетической дикрезольной фракции мощностью 60 тыс. т/год, а в настоящее время эти мощности удвоены [61]. Производство дикрезола открывает путь к значительному расширению производства ионола и ж-крезола. [c.74]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Рост производства толуола из нефти, связанный с нехваткой крезолов, получаемых из каменноугольной смолы, повышает интерес к процессу сульфирования толуола как к промежуточной ступени при производстве синтетических крезолов [18]. Толуол сульфируется несколько легче бензола вследствие низкой температуры кипения (111°) вполне возможно использование перегонки при парциальном давлении (Тайрер) с целью доведения реакции до конца. Однако образование трех изомеров песколько усложняет процесс. [c.531]

НЫХ соединений с м-крезолом). Практически поэтому их используют в виде технических смесей дикрезола, представляющего смесь м- и п-крезола, содержащую не менее 55—58% м-изомера и некоторые количества о-крезола и ксиленолов, а также трикрезола, смесь всех трех изомеров крезолов и заметных количеств фенола и ксиленолов (20-25% фенола, 10-12% о-крезола, 30-35% м-крезола, 16-18% п-крезола, 12—15% ксиленолов). Эти продукты используют главным образом для производства крезолальдегидных смол, обладающих серьезными преимуществами перед фенолальдегидными смолами благодаря большей водостойкости, лучшим диэлектрическим характеристикам и большей механической прочности. Ксиленолы также используются в виде смеси — ксиленольной фракции, в состав которой входят, кроме ксиленолов, 7—10% крезолов и 5-10% полиалкилфенолов. Эта фракция также применяется для изготовления ксиленол-альдегидных смол. Значительные количества ксиленолов и крезолов используются для изготовления лаков в качестве растворителей. Такие 352 [c.352]

Энгланд с сотрудниками [29], отмечая практически полное отсутствие литературных данных о влиянии условий процесса на выходы и соотношение изомеров при таком сульфировании, провел обширное исследование в лабораторных условиях в этом направлепии как основы для возможного развития промышленного процесса. Они пришли к выводу, что наилучшие результаты (суммарный выход изомеров 92—95 Уа) получались при B03M05KH0 быстром прибавлении 96 %-ной кислоты к углеводороду с последующим удалением образовавшейся в реакции воды перегонкой с избытком толуола на основе использования парциального давления компонентов. Конечная температура реакции поддерживалась ниже 150°. Большое влияпие температуры сульфирования па распределение изомеров показано в табл. 7 данные были получены на основании определения содержания изомерных крезолов, образовавшихся при щелочном плавлении. [c.531]

В табл. 61 приведены фцзико-хнлшческие свойства некоторых алкил ированных крезолов. Как видно из приведенных данных, дна изомерных ди-трет-бутилкрезола отличаются по температуре кипения почти на 20° С. Это позволяет разделить данные изомеры перегонкой в вакууме в колонке эффективностью порядка 25—30 теор( т(1ческнх тарелок. [c.401]

Гидрогенизация высших фенолов в отсутствие катализатора изучена много полнее. Термодинамика этого процесса была исследована на примере крезолов. Показано, что наиболее вероятным продуктом является бензол, далее толуол, наименее вероятным — фенол наиболее реакционноспособным является орто-изомер, наименее реакционноспособным — мета-изомер теоретический выход фенола из о-крезола 46%, из п-крезола 39%, из л -крезола 33% (600 °С, 70 кгс/см ). Делались неоднократные попытки проводить высокотемпературный процесс деалкилироваиия (70 кгс/см , 600 °С) в присутствии катализаторов. Лучшие результаты были получены на природном каолините, активированном НР выход фенола из технических крезолов составил 13,1—14,0%. Позднее было показано, что лучшим катализатором является смесь РваОз и 7,3% окиси хрома [c.197]

Наиболее детально изучен, по-видимому, состав низших фенолов из западносибирских нефтей [650, 652], в которых газохроматографическими методами идентифицированы фенол, крезолы, ксиленолы и отдельные изомеры фенолов Сд. Во всех исследованных нефтях концентрация фенолов нарастала в ряду Се < Су < С С < Сд. Среди крезолов в юрских и палеозойских нефтях Западной Сибири, как правило, преобладал о-изомер, но в нижнемеловых ведущая роль иногда переходила к л -крезолу. Из ксиле-нолов в наибольших количествах во всех западносибирских нефтях найдены 2, 4-и в несколько меньших — 2, 5-диметилфенолы следующими по значению обычно являлись 2, 6- или 3, 5-ксилено-лы. Иначе говоря, среди ксиленолов существенно преобладали соединения с углеродным скелетом лг-ксилола, а в наименьших концентрациях содержались оксипроизводные о-ксилола. [c.105]

КРЕЗОЛ СИз—СсН —ОН — известны три изомера орто-, мета- и пара-К-Все К.— жидкости, малорастворимые в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. Химические свойства К- связаны с наличием бензольного кольца, метильной и гидроксильной групп. Обладает свойствами слабых кислот, растворяется в щелочах с образованием солей — крезолятов. Основным источником промышленного получения К. является крезольная фракция смол, образующихся при термической обработке различных видов топлив. Синтетически К. получают из толуолсульфо-кислот или из толупдинов. к.— сырье для производства крезолоальдегидных смол, синтеза различных красителей, медицинских препаратов, дезинфекционных средств, взрывчатых и дубящих веществ, флотореагентов и многих других соединений. [c.137]

Исследование сульфокислот, полученных из о-крезОла и серной кислоты [307, 308], показало, что при комнатной температурв-образуется смесь о- и л-сульфокислот, а при 100° практически полу чается только л-изомер [308, 309]. Разделение обоих изомеро основано на различной растворимости их бариевых солей. При действии избытка олеума на о-крезол [307] при 100° или на бис-(4-окси-3-метилфенил)-сульфон [310] при 160—170° получается крезол-4,6-дисульфокислота. Если о-крезол обрабатывать в течение 3 час. ноловишшм по весу количеством 8%-ного олеума [310 при 160—180° с обратным холодильником [311], образуется в большом количестве только что упомянутый сульфон, а моносульфокислота — лишь в качестве побочного продукта. [c.47]

В первых опытах [316] в продукте обработки л-крезола серной кислотой при 120° обнаружена лишь одна сульфокислота, строение которой было определено окислением ее в л-толухинон. Нри более высокой температуре и при избытке серной кислоты образуются ди- и трисульфокислоты. В более поздней работе [317] показано, что в продуктах реакции, проведенной при 30—35 и при 100°, содержится 25—35% 6-сульфокислоты и что при 120° ее получается гораздо меньше. Кроме того, при низкой температуре образуется заметное количество л-толилсерной кислоты. л-Крезол не дает с олеумом сульфонилида [312], отличаясь в этом отношении от других изомеров. [c.48]

Эти вещества — жидкости с температурой кипения около 400°С, имеющие температуру самовоспламенения 800—850 0, являются хорошими пластификаторами для ряда полимерных материалов, способными к тому же делать эти материалы негорючими. Происходит постепенная замена турбинных масел, обеспечивающих системы смазки и регулирования работы оборудования турбинных залов тепловых и атомных электростанций, системы гидравлических прессов и оборудования для обработки металлов давлением, на негорючие жидкости на базе триксилилфосфатов, что резко увеличивает надежность соответствующих предприятий. Для обеспечения безопасного использования сложных эфиров фосфорной кислоты их получают из узких фракций дикрезола и ксиленолов, содержащих ограниченные количества изомеров с метильными группами в о-положении. Присутствие таких групп в сложном эфире фосфорной кислоты и фенола делает его нервным ядом. Поэтому организован вьтуск дикрезола, содержащего не более 3% о-крезола и узкой фракции ксиленолов, состоящей в основном из 3,5- и 3,4-ксиленола. [c.353]

Отличия фенолов от алифатических спиртов и ароматических углеводородов заключаются в том, что первые - кристаллические вещества, тяжелее воды, с высокими температурами кипения Наприл ер, температура кипения фенола (182 °С) на 70 °С вьшхе, чем у толуола (I 0,6 °С), хотя молекулярные массы у них близки. Это происходит вследствие наличия водородных связей (причем фенол может образовьшать не только меж-, но и внутримолекулярные связи, как, наприме(), о-салициловая кислота). При этом, поскольку внутримолекулярные связи образуются взамен межмолекулярных, орто-изомеры фенолов имеют меньшие температуры кипения и хуже растворяются в воде, чем пара- и мет а-изомеры. Орто-крезол кипит при 191 °С, мета- и пара— около 201 °С, орто-хлорфенол кипит при 176 °С, пара-изомф при 220 °С (табл. 9.2). [c.38]

Все три соединения содержатся в каменноуго.тьной смоле, точнее в среднем масле каменноугольно с.молы. Используемые для технических целей крезолы обычно не разделяют на и ю.меры, хотя такое разделение осуществимо. Применяя многократное тщательное фракционирование, из смеси трех изомеров можно выделить о-крезол (т. кип. 19Г, т. пл. 30°), ж-крезол (т. кии. 203°, т. пл. 4°) и п-крезол (т. кип. 202°, т. пл. 36°) разделяют их в виде сульфокислот лг-крезолсульфокислота расщепляется кипящей разбавленной серной кислотой при 130°, в то время как п-крезолсульфокислота в этих условиях не разлагается. [c.542]

Орто- и пара-кре.золы также вступают в реакцию с формальдегидом. Образующиеся полимеры имеют линейную структуру, иизкий молекулярный вес и потому легко растворяются в орга нических растворителях и не утрачивают термопластичности. Поскольку извлечение л-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных т елей применяют резолы, получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Трикре-зол, реагируя с формальдегидом, образует резит только в том случае, если количество ж-крезола в смеси изомеров не менее 40"п Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феипло-формальдегидному резиту. [c.381]

Номенклатура и изомерия. Фенолы называют или тривиальными названиями, например СеНбОН — фенол, СНз—СеН4—ОН — крезол, или по систематической номенклатуре — добавляя окончание -ол к названию ароматического углеводорода [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология