Алкилирование парофазное

Параллельно с методами каталитического алкилирования фет НОЛОВ разрабатываются методы термического алкилирования (парофазное алкилирование). При термическом алкилировании [c.39]

Парофазные процессы получения этилбензола не нашли широкого применения, поэтому здесь не дается детального описания их. Вместо этого приводится типичная схема проточного процесса алкилирования бензола пропиленом, так как в этом процессе широко применяется ката- [c.494]

При парофазном алкилировании но встречаются компоненты, вызывающие коррозию, поэтому при применяемых в процессе умеренных давлениях и температурах успешно используются мягкая сталь для оборудования на всех установках. [c.499]

Для парофазного алкилирования бензола можно использовать газы нефтепереработки, содержащие 8—10% этилена. Реакция протекает при температуре 200—250 °С и давлении 6,2-10 Па (рис. IX-5) [ПО]. Свежий бензол смешивается с бензолом-рециркулятом и этиленом, нагревается и вводится в алкилатор 1 с -неподвижным слоем катализатора. Поток из реактора через сепаратор 3 при повышенном давлении подается в колонну отгонки бензола 4. Бензол отбирается в верхней части ректификационной -колонны. Фракции, отбираемые из куба ректификационной колонны, подаются в колонну 5, где этилбензол отделяется от полиалкилбензолов. В колонне деалкилирования 2 полиалкилбензолы подвергаются процессу диспропорционирования в этилбензол. Продукты реакции диспропорционирования направляются в систему разделения. [c.266]

Б. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ КУМОЛА ПАРОФАЗНЫМ АЛКИЛИРОВАНИЕМ БЕНЗОЛА ПРОПИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ФОСФОРНОКИСЛЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.642]

В промышленности для производства этилбензола используют следующие методы парофазное или жидкофазное алкилирование бензола этиленом, а также парофазное алкилирование бензола этиловым спиртом. Наибольшее значение имеет жидкофазное алкилирование. Ниже приведено описание жидкофазного алкилирования бензола этиленом, которое применяли в Германии [37]. [c.258]

Пропилен реагирует с бензолом гораздо легче, чем этилен. Парофазное алкилирование бензола пропиленом проводят при 250° и 25 ата над фосфорной кислотой на носителе в качестве катализатора [39]. Для алкилирования используют пропан-пропиленовую фракцию в том виде, в каком она поступает с нефтеперерабатывающего завода. В этих условиях этилен не реагирует, а поэтому для производства изопропилбензола можно пользоваться нефтяными газами, содержащими и этилен и пропилен, но освобожденными от бутиленов. Полиалкилбензолы образуются в небольшой степени, и поэтому выделение кумола не представляет трудной задачи. Изопропилбензол производят также жидкофазным алкилированием с помощью 86—90%-ной серной кислоты в условиях, аналогичных алкилированию изобутана н-бутиленом. Процесс проводят при 20—50° под давлением, достаточным для поддержания пропан-пропиленовой фракции в жидком состоянии [45]. При этом весь пропилен полностью вступает в реакцию. [c.263]

Парофазное алкилирование анилина эфирами позволяет получать моно- и диалкиланилины. Для реакций [c.221]

В качестве катализаторов могут быть использованы серная кислота (жидкофазное алкилирование), хлористый алюминий или ортофосфорная кислота на твердом носителе (парофазное алкилирование). Наиболее распространен метод парофазного алкилирования бензола пропиленом при температуре 270°С и давлении 18— 28 ат Б присутствии ортофосфорной кислоты, осажденной на кизельгуре. [c.261]

О парофазном методе алкилирования алкилхлорсиланов можно судить, например, по следующим данным. При пропускании экви- [c.58]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Рис. 4.5.10. Принципиальная технологическая схема производства о-крезола 2,6-ксиленола парофазным алкилированием фенола метанолом на активной оъ

Принципиальные технологические схемы производства о-кр зола одно- и двухстадийным жидкофазным алкилированием ф нола приведены на рис. 4.5.13 и 4.5.14. Система разделения пр дуктов жидкофазного алкилирования аналогична таковой д. парофазного процесса и поэтому на схемах не приводится. В апп ратурном оформлении жидкофазные процессы несколько про [c.255]

В последние годы все большее значение приобретают методы непрерывного каталитического парофазного алкилирования аминов. [c.280]

Поскольку коксование нефтяных остатков подробно описано в статье Мартина и Уиллса во втором томе Новейших достижений , то в данной главе будут рассмотрены остальные термические процессы — термический крекинг, легкий крекинг (висбрекинг) и термический риформинг. Прочие процессы, входящие в эту группу (например, термические полиформинг, полимеризация и алкилирование, парофазный термический крекинг), никогда не находили широкого промышленного применения и поэтому здесь не рассматриваются. [c.163]

Из изложенного выше материала видно, как сложно и взаимосвязанно протекают реакции гидрирования, изомеризации, расщепления и, иногда, алкилирования в процессах парофазной гидрогенизации. Для технологических целей нужно усиливать одни и подавлять другие реакции. Это достигается подбором катализаторов, варьированием и модифицированием их состава, изменением пористости, активной поверхности и других свойств, введением добавок в реакционную смесь, варьированием условий процесса. Естественно поэтому, что крайне важны данные о гидрирующей, изомеризующей и р асщепляющей активности наиболее употребительных катализаторов и о влиянии состава и свойств этих катализаторов на интенсивность отдельных реакций. [c.261]

В СССР В. В. Пигулевский и Н. Рудакова [30, 31] детально изучили алкилирование уксусной кислоты пропиленом, полученным из газов парофазного крекинга, в присутствии серной кислоты. Первоначально авторы превращали пропилен в изопропиловый спирт через изопропилсерную кислоту и затем из спирта и уксусной кислоты получали изопропилацетат. Однако в дальнейшем они установили, что тот же изопропилацетат получается с хорошим выходом при поглощении непосредственно пропилена эквимолекулярной смесью уксусной и серной кислот. [c.8]

Парофазный процесс алкилирования бензола этиленом проводили при 275° и 60 ат, применяя в качестве катализатора фосфорную кислоту на кизельгуре [39]. Относительное количество поли- и моноэтилбензола в продуктах реакции зависело от молярного отношения бензола к этилену в исходной смеси. Если последнее равнялось 4 1, молярное отношение полиэтилбензолов к моноэтилбензолу составляло 1 6,05. Если на 1 моль этилена приходилось 16 молей бензола, то отношение поли- к моноэтилбензолу уменьшалось до 1 20,8. Для алкилирования можно использовать разбавленный этилен при условии, что парциальное давление последнего и температура достаточно велики. В паровой фазе полиэтилбензолы не алкилируют бензол, тем не менее их возвращали в процесс, так как в их присутствии отношение вновь образующихся полиэтилбензолов к моноэтилбензолу уменьшалось. [c.260]

Значительно большее значение имеет процесс получения крезолов и ксиленолов, включающий парофазное алкилирование фенола метанолом [18]. Для этого (процесс американских фирм Koppers и Pitt- onsol ) смесь паров фенола и метанола пропускают над катализатором на оснобе оксида алюминия при умеренном давлении и температуре около 350°С. Основные продукты реакции — о-крезол и 2,6-ксиленол. Если необходимо повысить [c.25]

Повышение давления влияет не только на скордсть реакций, но и на их напраддение, т. е. на состав продуктов крекинга. С увеличением давления возрастает скорость вторичных превращений продуктов разложения (полимеризация, алкилирование, перераспределение водорода). Таким образом, с повышением давления уменьшается выход газообразных продуктов распада и увеличивается количество продуктов уплотнения. Это подтверждается составом продуктов парофазного крекинга (крекинг при низком давлении) и термического крекинга под давлением. [c.70]

При жидкофазном (кат.-А1С1з) или парофазном (Н3РО4 на кизельгуре) алкилированни пропиленом образуется смесь углеводородов, содержащая в осн. изопропилбензол, а также этилбензол, пропилбензол, толуол, ксилолы и др. Условия проведения жидкофазного и парофазного процессов соотв т-ра 70-90 и 150-250 °С, давл 0,1-0,5 и 1,5-2,5 МПа, молярное соотношение бензол пропилен-2,5 1 и 4 1, объемная скорость подачи сырья до 1,5 и 0,5-2,0ч . В обоих случаях расход на 1т А. бензола 670-700 кг, пропилена 380- 390 кг, катализатора 6-20 кг. Принципиальная технол. схема получения А. осушка бензола и олефинов и их смешение алкилирование в реакторе отделение продуктов р-ции от катализатора в отстойнике водная или щелочная промывка углеводородной смеси с послед, ректификацией на А, бензол, не вступивший в р-цию, и олефиновую фракцию. [c.91]

Газотурбинные нефтепродукты масла 1/921, 922 2/900 3/276 топлива 1/922 2/1005 3/278 Газофазные реакцнн 1/43, 44. См. также Парофазные методы (процессы). Реакции химические алкилирование 5/982 бимолекулярные 1/546, 547 влияние среды 4/422, 423 гетерогенные 1/1049, 1058 гидрирование 5/133 гомогенные 1/1158 2/850, 851 гомолиз 1/1162 горение 4/574 двухквантовые 2/4, 5 дегидрохлорирование 5/11, 12 и хемосорбция 5/448 ноиное распыление 3/334 ионно-молекулярные 2/508, 509 кинетика 2/192, 754, 755, 897, 898, 902, 912, 913 3/259, 426-4.30 4/870 [c.573]

На рис. 16 приведена схема пилотной установки по синтезу алкилхлорсиланов парофазным методом. Алкилирование алкилхлорсиланов можно проводить в контактной металлической трубе 6, обогреваемой в электрической печи 5. В алкилатор 4 из мерника 3 подают необходимое количество алкилхлорсилана, а реакционную трубу 6 заполняют алюминием или цинком. Затем нагревают алкил-хлорсилан в аппарате 4 до температуры кипения и при этой температуре через испаритель 2 по барботеру начинают подавать хлористый алкил из емкости 1. Газообразный хлористый алкил увлекает пары алкилхлорсилана из алкилаюра в контактную трубу 6, где выдерживается температура 300—450 °С. Нужное соотношение хлористого алкила и алкилхлорсилана поддерживают, регулируя температуру в аппарате 4. [c.58]

Некоторые из указанных катализаторов уже нашли практич ское применение, в частности окись алюминия используют в npi мышленности для парофазного алкилирования фенола в о-крезс и 2,6-ксиленол [131 — 134]. Жидкофазное алкилирование, которс также освоено в промышленном масштабе, осуществляют в npi сутствии метилата и фенолята алюминия [135, 136] . [c.235]

Парофазиое алкилирование. Окись алюминия — наиболее ра пространенный катализатор парофазного алкилирования фено метанолом. Из всех форм АЬОз каталитически активна в данно процессе только у-модификация. В ее присутствии алкилиров, ние возможно уже при температурах - 150 °С, однако конверс фенола в этих условиях очень низка и основным продуктом я ляется анизол. Повышение температуры (рис. 4.5.3) способству( образованию о-крезола, выход которого при 290 °С, объемной сю рости 1,0 ч- и эквимольном соотношении фенола и метанола д стигает 60% в расчете на превращенный фенол. Наряду с о-кр [c.235]

Из других продуктов парофазного алкилирования фенола в зависимости от условий получаются м- и л-крезолы, 2,4-ксиленол, три- и в меньшей мере — тетра-. и пентаметилфенолы (табл. 4.5.11), Образование последних наблюдается лишь при реакции в избытке метанола. [c.238]

Из других катализаторов парофазного метилирования фенолов высокую селективность к орто-алкилированию, по патентным данным [108, 109, 114], проявляет MgO. Для повышения стабильности и селективности окись магния иногда используют в смеси с окислами V, Zn, РЬ, Мп, Се и редкоземельных элементов [110, 113—115]. Применение носителя, в качестве которого наиболее подходящим является окись кремния [111], также повышает длительность работы катализатора. И хотя алкилирование на атих катализаторах требует более высоких температур (450—550°С), они обладают некоторыми преимуществами перед окисью алюминия. Основное из этих преимуществ заключается в низком выходе м- и /г-крезолов, что. значительно облегчает дальнейщую переработку алкилата и выделение о-крезола и 2,6-ксиленола в виде товарной продукции. При соответствующем подборе состава катализатора и условий алкилирования удается свести образование [c.244]

Производство о-крезола и 2,6-ксиленола. Как отмечалось выш в промышленности парофазное алкилирование фенола ведут присутствии вкисноалюминиевого катализатора. Принципиальн технологическая схема производства о-крезола и 2,6-к илeнoJ [c.249]

Рис. 4.5.11. Активность окисноалюминиевого катализатора в процессе парофазного алкилирования фенола при непрерывной работе

Жидкофазное алкилирование. Наряду с парофазными процессами на практике широко применяют жидкофазное алкилирование фенолов метанолом. В зависил ости от активности применяемого катализатора реакцию ведут при 200—450°С и давлении 20—70 кгс/см . Естественно, что в этих условиях термин жидкофазное алкилирование носит чисто условный характер, и в большинстве случаев реакционная смесь находится в парожидкостноы состоянии. Напомним, что критическая температура метанола равна 240,1 °С. [c.253]

Многие катализаторы парофазного алкилирования могут бып использованы и в жидкофазных процессах. Так, в одном из про цессов [131] рекомендуют использовать окись алюминия, суспен дированную в реакционной смеси. При 300—360 °С, 40—70 кгс/см и концентрации катализатора 0,5—2,0% выход продуктов состав ляет [c.253]

Легко протекает алкилирование фенолов на этом катализато ре и в стационарном слое [123, 159, 182] , причем при температу ре до 320 °С основным продуктом является анизол. Однако выш 320 °С он легко превращается в о-крезол и 2,6-ксиленол [160, 161] Наряду с о-крезолом и 2,6-ксиленолом, как и при парофазно алкилировании, образуются изомерные крезолы и ксиленолы, вы ход которых при 380°С достигает 30% на превращенный фено. (табл. 4.5.21). На выход продуктов алкилирования и степень пре вращения фенола значительное влияние оказывают также врем контакта и концентрация метанола в сырье. [c.253]

Подобно цеолитам в парофазном процессе катионообменн смолы могут найти применение при двухстадийном жидкофазнс алкилировании, причем вторая стадия — превращение анизола может осуществляться как в жидкой, так и в паровой фазах. [c.255]

Алкилирование фенола привлекает внимание также простоте технологией, в тр время как окислительное декарбоксилирован) потребует создания дополнительных мощностей по выделени л<-ксилола и окислению его в л<-толуиловую кислоту. Кроме тог преимущество алкилирования фенола заключается в возможное получения наряду с о-крезолом 2,6-ксиленола исходного сыр) для поликсилиленоксида и антиоксидантов. Увеличение в связи этим мощности установки безусловно благоприятно сказывает на себестоимости продукции. Видимо, все это и послужило пр чиной широкого использования в последние годы данного мето, во многих странах. Структура себестоимости о-крезола, получа мого парофазным алкилированием фенола, складывается следу щим образом [c.313]

Парофазный процесс алкилирования (и трансалкилирования в одном реакторе) на цеолите ZSM-5 фирмы Mobil осуществляется в процессе фирмы Badger o., In . Преимуществом данной технологии также является возможность применения газов с концентрацией этилена до 10 % и менее чистого бензола. Выходы продуктов в процессе практически совпадают со стехиометрическими. Тепло, затраченное на процесс и выделившееся при реакции, почти полностью используется на выработку пара. Суммарная мощность производства этилбензола по данной технологии превышает 6 млн т в год. [c.886]

Как и при алкилировании изопарафиновых углеводородов, на процесс алкилирования ароматических углеводородов оказывают влияние такие факторы, как температура, давление и катализаторы. В качестве катализаторов для алкилирования ароматических углеводородов используют безводный хлористый алюминий, фосфорную кислоту на носителе, концентрированную серную кислоту, алюмосиликаты, фтористый водород, а также комплексные катализаторы типа Н3РО4 ВРз. В зависимости от того, в какой фазе (жидкой или паровой) протекает процесс алкилирования, применяется тот или иной катализатор. Так, хлористый алюминий и серная кислота применяются при алкилировании в жидкой фазе, а фосфорная кислота на носителе — при парофазном процессе. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология