Декалины, анализ

Легкое масло (состоящее из моноароматических соединений) отгонялось вместе с декалином при перегонке с водяным паром. Количество этого масла было незначительным, и в отогнанном декалине оло содержалось в виде примеси. Четко разделить масло и декалин перегонкой на аппарате Подбильняка не удалось из-за невысокого содержания масла (порядка десятков миллилитров). Более тщательно разделить эти компоненты можно а ректификационной колонке с вращающейся лентой внутри. На основании хроматографического анализа в легком масле было установлено присутствие более 60 различных соединений, половина которых имела время удерживания меньшее, чем у декалина. Среди этих соединений были бензол, циклогексан, крезолы, диметилфенол, фенол и дифениловый эфир. [c.321]

Тиличеев и Щитиков (168) изучили кинетику крекинга декалина, под давлением статическим методом, в пределах температур 425—б00°0. Глубина превращения определялась на основании анализа продуктов крекинга. Зависимость константы скорости превращения декалина выражалась следующим уравнением [c.159]

Высшие фракции нефти содержат би- и трициклические углеводороды, замеш енные одной или несколькими короткими цепями. Такая структура высших полиметиленов выводится из данных, полученных при помощи структурно-группового анализа, однако ни один полиметиленовый полициклический углеводород из нефти до сих пор 110 был выделен (исключая декалин и его ближайшие гомологи). Как уже указывалось, эти высшие полиметилены заключают главным образом пятичленные циклы. Не раз делались попытки подойти к решению вопроса путем синтеза высших полиметиленовых и ароматических углеводородов и сравнения их свойств с углеводородами, выделенными из нефти в виде очень узких фракций. Эта громадная работа не оказала существенного влияния на наши представления о строении высших масляных углеводородов, хотя она и была полезна для установления связи между техническими свойствами масел и их структурой. [c.96]

Подобный же результат был получен автором еще в 1930 г. совсем другим методом [77] для металлического катализатора. В случае дегидрогенизации бутана, рассмотренном выше, результат можно было получить благодаря осложнению реакции— появлению последующей после дегидрогенизации бутана реакции образования бутадиена. В случае дегидрогенизации декалина над осмием было использовано осложнение, вызываемое отравлением продуктом полимеризации. Анализ результатов измерения кинетики позволил установить [77], что в этой реакции при 270 в 1 сек из 100 адсорбированных молекул декалина лишь 4 молекулы превращаются в нафталин, а остальные 96 десорбируются с поверхности в газовую фазу в неизмененном виде. [c.71]

Кристаллографический и оптический анализ перекиси декалина выполнен в ИОНХ АН СССР научным сотрудником Э. И. Буровой под руководством проф. Г. Б. Бокий, которым выражаем благодарность. [c.94]

Аналогично производился количественный анализ углеводородов ряда декалина, переведенных дегидрогенизацией в нафталиновые углеводороды (см. табл. 159). [c.225]

Измерения при повышенных температурах от 40 до 80—100° часто производятся при исследовании жиров и анализе парафина. Для работы при максимальной температуре 100° требуется дополнительная термоизоляция призменного блока пробковыми пластинами и установка рефрактометра по эталона.м с известными (гексадекан, цис-декалин). Термостатирование в этом случае просто осуществляется пропусканием через рубашки призм водяного пара [5]. [c.184]

Фл. 320— 390/500 нм Экстр, декалином из 0,1 М НС1 3—50 млн-1 Анализ молока 9 [c.522]

Анализ спектров цис- и транс-декалина показал наличие группы полос поглощения в области 10,8—12,2 (925— 820 сж- ), характерных для каждого изомера в отдельности, и отсутствие общих характеристических частот, по которым можно было бы определить суммарное содержание декалина в смеси. Такой анализ может быть проведен только путем определения в смеси каждого изомера в отдельности. Точность анализа при наличии градуировочных кривых порядка 0,6% [501. [c.426]

Затем пробирку с термистором вынимают из термостата и в нее добавляют из капельницы декалин (или другой чистый индивидуальный углеводород) в количестве около 0,1 г. Закрывают пробирку и вновь ее термостатируют при 95—96 °С в течение 7 мин, а после этого переносят в ультратермостат с температурой воды 78 °С. При охлаждении раствора декалина в нафталине до температуры кристаллизации проводят измерение сопротивления термистора, как при анализе с чистым нафталином. [c.54]

Анализ повторяют, добавляя следующую порцию декалина в тот же раствор. Массу декалина определяют по разности, взвешивая капельницу с декалином с точностью до 0,0002 г. [c.54]

Отмеченная сложность состава высококинящих нафтеновых углеводородов явилась причиной создания структурно-групповых методов анализа строения этих углеводородов. Используя эти методы, исследователь, не выделяя и не идентифицируя конкретных индивидуальных углеводородов, может получить общую, групповую характеристику их строения. Кстати, возможности этого метода уже были частично описаны нами при исследовании бщиклических нафтенов —Сх,. Определение так называемых недекалиновых бициклических углеводородов изомеризацией их в алкильные производные декалина и есть один из вариантов [c.360]

В результате применения каталитической дегидрогенизации, тазожидкостной хроматографии и спектральных методов анализа во фракции 180—350°С арланской нефти установлено присутствие углеводородов ряда циклогексана, декалина, тетралина. Кроме того, установлено присутствие циклогексилбензолов и дициклогексилов. Содержание циклогексановых углеводородов в 6—8 раз больше, чем декалиновых. Среди декалиновых углеводородов количественно идентифицированы декалин 1- и 2-метил-декалины 2-этилдекалин 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,3-, 2,6- и [c.28]

По данным ряда исследователей, нафтены очень чувствительны к крекингу над алюмосиликатными катализаторами. Скорость-их распада повышается с увеличением молекулярного веса [83], Полициклические нафтены легче подвергаются расщеплению и дегидрогенизации, чем гомологи моноциклические. Так, среди продуктов, получающихся при каталитическом крекинге декалина при 400°, анализом было найдено нафтенов 66,5% (в том числе неизмененного декалина 21,7%), ароматических углеводородов-16,5 %, тетралина 6,5%. Образование ароматических углеводородов [84, 85] идет как по линии дегидрогенизации исходных нафтенов, так и после распада колец и образования парафинов [83]. [c.249]

Конформационный анализ оказался особенно полезным в химии полиалициклических соединений (например, стероидов, терпенов, алкалоидов). Многие из этих веществ структурно родственны декалину, транс-форма которого является более устойчивой, что установлено термодинамическими измерениями и опытами по изомеризации. Стабильность транс-декалина легко понять, если учесть, что цис-л калт обладает большей энергией, чем тро нс-форма, на энергию трех (с-с)-н-бутановых систем, т. е. па 2,4 ккал1моль (Тернер). [c.806]

Струюурные и химические особенности стероидов. Структуры стероидов представляют собой уникальные конденсированные циклогексановые системы, анализ которых в плоском приближении, конечно же, невозможен. Циклогексановые циклы в своей кресловидной конформации при сочленении могут образовывать пару конфигурационных изомеров — С15-1гап5- по типу декалинов (схема 7.4.7). Такой тип изомерии может иметь место для каждой пары циклов, т.е. цис-транс изомерия [c.188]

Влияние растворителя на магнитно-резонансные параметры нитроксильных радикалов было изучено в работе [13]. В качестве растворителей были выбраны наиболее часто используемые стеклующиеся матрицы толуол, спирты, декалин, гексаметил триамид фосфорной кислоты, водно-глицериновая смесь. Нестеклующиеся матрицы не использовали, поскольку в них спектры получаются некачественными, мало пригодными для анализа. Измеренные в работе [13] магнитные параметры нитроксилов показывают, что основная тенденция, наблюдаемая при повышении полярности растворителя, состоит в увеличении константы и уменьшении величины При этом в спектрах диапазона 2 мм наибольшим эффектом от замены растворителя является смещение Х-компо-неит спектра характерное изменение величины gxx—Sxx—i доставляет 0,1 что соответствует сдвигу примерно на 20 Э. Поскольку точность измерения g соствляет 7-10 (точность относительных измерений выше абсолютной точности определения величин появляется возможность использовать величину для характеристики действия растворителя. [c.187]

Даме и Грин [295] определяли потенциальную и концентрационную зависимости адсорбции бензола, нафталина и фенантрена на золотых электродах из водного 1 н. раствора H SO радиоизотопным методом, описанным Бломгреном и Бокрисом [290] и упоминавшимися выше Вробловой и Грином [295]. Как и на ртути, степень адсорбции зависела от потенциала в случае этилена максимум находился при +0,50 В (H.B. э.). Кривая имела колоколообразный вид. Анализ адсорбционных данных показал, что молекулы нафталина на поверхности электрода лежат плоско, и поэтому взаимодействие тт-орбита-лей с металлом, особенно при положительных зарядах поверхносхи электрода, приводит к большей энергии адсорбции, чем у аналогичных (например, у декалина см. [322]) ациклических молекул. [c.506]

В. К. Солодков [1973 г.] исследовал би- и трицикланы в бензиновых и керосиновых фракциях нефти месторождения Грязевая Сопка. С помощью термодиффузионного разделения и последующего газохроматографического анализа автору удалось определить содержание и относительное распределение декалинов, бицикло- октанов и алкиладамантанов (рис. 49 и 50). [c.126]

СЯ их разделения. В данном конкретном случае, а также для других смесей, не полностью равделяющихся на соответствующей хроматографической колонке, очевидно, удобно проводить дополнительный эксперимент с микрореактором дегидрирования, помещенным перед колонкой. Действительно, как видно из рис. 7, в, при таком расположении микрореактора вещество VII, не меняющееся при контакте с катализатором, сохраняет время выхода, тогда как нафталин, образующийся из декалина (XI), имеет значительно большее время выхода. Аналогичным образом разделяются 1,1-дифенилэтан и изонентилнафта-лин, гидрированные аналоги которых образуют ник № 7 (рис. 7, а). Этот пример показывает, что при анализе методом реакционной хромато-масс-снектро-метрии иногда полезно использовать оба расположения микрореактора в системе.10днако все же установка микрореактора между колонкой и масс-спектрометром предпочтительнее, поскольку в этом случае все стереоизомеры циклогексановых углеводородов, дающие при дегидрировании идентичные ароматические углеводороды, проявляются на хроматограмме отдельными никами. [c.52]

Приготовленный таким путем 2,7-диметилоктан загружался (180 г) в кварцевую колбу, соединенную с обратным холодильником, и окислялся путем барботирования кислородом со скоростью 5 мл мин при 70— 75° (1 серия опытов) и при 85—88° (И серия опытов) при облучении ультрафиолетовым светом в аппарате, описанном выше (см. фиг. 2), применявшемся для получения перекисей декалина и метилциклогексана (до содержания активного кислорода, отвечающего расходу 5—6 мл 0,1 N раствора РеС1д на 1 мл реакционной смеси при станнометрическом анализе). Так же как и в этих случаях было замечено, что перерывы в окислении (до двух суток) не влияют на ход процесса. [c.107]

Ранее использовались экстракции порфиринов из нефти и других геоорганических объектов этиловым спиртом [44], ацетоном [36, 91], ацетонитрилом [79], метанолом [80], водным пиридином [78], а также метод противоточного распределения с применением следующих пар растворителей анилин — керосин, оксидипропионитрилпетролейный эфир [99], диметилформамид (ДМФА) —декалин [83]. Однако все исследования осуществлялись на разрозненных объектах, как правило, с высокой концентрацией порфиринов. Сопоставительный анализ эффективности различных растворителей в процессах экстракции отсутствовал. Объемы экстрагентов были, как правило, необоснованно высокими, во много раз превышающими объем экстрагируемой нeфтиJ что затрудняло выработку необходимого для всесторонних исследований количества порфиринового концентрата. [c.329]

Приводим результаты адсорбционно-криоскопического анализа трехкомпонентной смеси (н-гептадекан — декалин — нафталин) на содержание нафталина и деароматизированной смеси — на содержание н-гептадекана. Заданный состав (мол. %) н-гептадекан — 25,81 декалин — 33,87 нафталин — 40,32 температура кристаллизации (°С) /1=6,40 2 = 2,01 /з = 3,70 найдено 38,50% нафталина. Температуры кристаллизации во второй стадии (°С) /"з = 3,70 — = 4,80 в деароматизированной смеси найдено 40,74 мол.% гептадекана, в исходной —25,06. [c.67]

Термический анализ в широком интервале температур привел к обнаружению четырех эндотермических пиков. Эндотермические пики 1 и 2 при 80 и 125°С соответственнно довольно малы. Полагают, что они обусловлены фазовыми переходами в твердом состоянии. Эндотермический пик 1 необратим и наблюдается только для кристаллов, выращенных при самых низких температурах 50 и 55°С из раствора в декалине. Эндотермический пик 2 обратим и наблюдается у всех кристаллов, однако при скорости охлаждения 40 град/мин обратный переход происходит при переохлаждении на 23°С. При увеличении скорости нагревания от 10 до 40 град/мин пик 1 сдвигается на 5°С в сторону более высоких температур, как и следует ожидать дл твердофазных переходов, а пик 2 сдвигается всего на 1°С. В области температур, соответствующих пику 2, согласно данным рентгенографического исследования, происходит резкое изменение размеров кристаллов. Из этого следует, что указанный эндотермический пик не может быть полностью отнесен к полиморфному превращению. Значительно большие по величине высокотемпературные эндотермичес- [c.218]

Кроме того, данные ЯМР использованы [146] для анализа и установления конформации 1,3 2,4-ди-О-метилен-ь-треита, простейшего примера интересной группы бициклических продуктов. В этом соединении атомы углерода и кислорода расположены так же, как в i u -декалине возможны две формы кресла, но в отличие от -декалина они неэквивалентны. Миллс [111] подробно рассмотрел структуры этого типа и, чтобы объяснить относительную устойчивость циклических ацеталей, образующихся из сахаров и альдегидов, пришел к выводу, что так называемая конформация 0-внутри (А) устойчивее конформации Н-вну-три (Б рис. 6-29). Анализ [146] спектра ЯМР, так же как и измерение дипольного момента, подтверждает справедливость предположения Мил.лса . [c.473]

Прп анализе полиолефинов, которые растворяются при температуре выше 100 °С, приходится учитывать термическую стойкость стабилизаторов и их летучесть. Для растворения полиолефинов используют толуол, декалин и ксилол, т. е. высококипящие углеводородные растворители. По одной из методик полимер растворяют в кипящем толуоле (Гкип = ПО— 111°С) кипячением навески образца не менее 1 ч в колбе с обратным холодильником и высаждают высокомолекулярную фракцию этиловым или метиловым спиртом. При таких жестких условиях экстракции может происходить частичное разложение некоторых стабилизаторов [251], во всяком случае наблюдается их потеря. [c.241]

В работах [254—256] в качестве растворителя используется декалин (Гкип = 190°С)—25 мл растворителя на 1 г полимера. Растворение полимера проводят при 110°С обычно оно занимает 0,5—1 ч. Сравнительные опыты по выделению 2,6-ди-т/7ег-бутил-4-метилфенола (ионола) и ирганокса 1010 из раствора полиэтилена показали, что при высаждении полимера бутилцеллозольвом или этиловым спиртом происходит захватывание добавок полимером, в то время как при высаждении путем охлаждения раствора при перемешивании результаты получаются количественными [254]. Полимер при этом выпадает в форме губчатого геля, который легко можно удалить из раствора, например, шпателем. Предложено [254] удобное приспособление для фильтрования раствора, состоящее из микропористого фильтра, соединенного со шприцем фторопластовой трубкой через иглу с металлическим наконечником, плотно входящим в эту трубку. Часть экстракта затягивается в шприц и используется для дальнейшего анализа. Хорошее открытие добавок показывает, что в декалине добавки распределены [c.241]

В настоящем сообщении излагаются результаты опытов и выводы по окислительному крекингу двух новых углеводородов тетралина и декалина. Методика исследования как в части крекинга в паровой фазе, так и в части анализа продуктов крекинга сохранена нами в этой работе без изменения. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология