Полиолефины растворения

Аэрогели кристаллических полимеров получались из двухфазных систем растворитель — высококристаллические полиолефины (линейный полиэтилен и изотактический полипропилен). При получении аэрогелей кристаллических полимеров возникают большие трудности, так как эти полимеры плохо растворяются в обычных растворителях при комнатной температуре. Растворение полиэтилена и полипропилена проводилось в бензоле под давлением и выше их температуры плавления. Кристаллизация растворов этих полимеров осуществлялась при различных температурах, после чего пастообразная взвесь полимер — бензол замораживалась и сублимация растворителя производилась обычным порядком. [c.614]

При склеивании, например, полиолефинов поверхность материала обрабатывается смесью, состоящей из 75 масс. ч. двухромовокислого калия и 1500 масс. ч. серной кислоты, растворенной в 120 масс. ч. дистиллированной воды. [c.32]

Патент США, 1 1° 4074011, 1978 г. Предлагается на предварительно фосфатирован-ные болты, гайки и шайбы наносить хромовое покрытие, состоящее из соединений хрома и одной или нескольких солей жирных кислот, полиолефина и полиэтилен-тетрафторида, растворенного или диспергированного в связующем. Такое покрытие улучшает коррозионную стойкость и уменьшает трение. К тому же это покрытие служит хорошим подслоем для последующей краски. [c.118]

Смеси полиолефинов, ПС, ПВХ, реактопластов и натуральных полимеров (каучуков, волокон и т. д.) могут разделяться с помощью определенных систем растворителей [40]. Сначала смесь обрабатывается ксилолом при 5-50°С для растворения ПС, а затем после разделения смесь нагревается до 90-150°С для [c.340]

Концентрация исследуемых растворов полиолефинов составляет 0,1—0,3 % в зависимости от молекулярной массы и ММР полимера. В случае гранулированного полимера для учета возможной неоднородности гранул по свойствам раствор готовят не менее, чем из 10 гранул. Растворение проводят в ультратермостате при 135—150°С. В процессе растворения, длящегося в зависимости от вида полимера от 30 мин до нескольких часов, раствор необходимо несколько раз взбалтывать для интенсификации перемешивания. Готовый раствор фильтруют на высокотемпературном фильтре при 140—150°С, продавливая его аргоном (для предупреждения окисления) через асбестовый фильтр с эффективным диаметром пор около 15 мкм. [c.217]

Потери термически неустойчивых и летучих стабилизаторов при выделении их из полиолефинов методом растворения — высаждения могут быть учтены путем пропускания через те же стадии анализа стандарта стабилизатора, используемого для калибровки на конечной стадии анализа. Именно таким образом были получены количественные результаты в работах [254—256]. [c.242]

В табл. 1.4 приведены значения равновесной растворимости стабилизаторов в полиолефинах и каучуках с указанием теплоты растворения и температурной области,. в которой проведены измерения. Как видно из табл. 1.4, растворимость стабилизаторов в полиэтилене, полипропилене и поли-4-метилпентене-1 при -25 °С приблизительно одинакова. В неполярных каучуках растворимость антиоксидантов выше, чем в полиолефинах, из-за отсутствия в каучуках непроницаемых кристаллических участков, уменьшающих пластифицирующее воздействие антиоксиданта на полимер. При введении в молекулы каучуков полярных групп растворимость антиоксидантов возрастает. Аналогичная картина наблюдается при переходе от полиолефинов к полярным полиамидам [55]. Введение полярных групп в полимер приводит к увеличению плотности упаковки макромолекул, из-за чего растворимость антиоксидантов может в некоторых случаях уменьшиться [61], [c.35]

Основное внимание в данной главе уделяется представляющим большое научное и практическое значение полиолефинам — полиэтилену и полипропилену. Такой выбор вполне оправдан, так как ограниченный объем не позволяет рассмотреть широкое многообразие полимеров. Поэтому целесообразно ограничиться одним этим важным классом полимеров, но рассмотреть его достаточно подробно. Сводка данных по фракционированию полимеров приведена в гл. 15. Там же можно ознакомиться с различными применениями метода последовательного растворения при фракционировании других классов полимеров. [c.61]

Вследствие кристалличности полиолефины способны растворяться в некоторых растворителях только при повышенных температурах. Но в большинстве методов определения молекулярного веса и молекулярно-весового распределения предусматривается растворение полимера в подходящем растворителе, причем собственно эксперимент также проводят при нагревании. Те кристаллические полиолефины, которые не выпадают из раствора при комнатных температурах, можно изучать с помощью обычных экспериментальных методик. Поскольку эти методики детально описаны во многих литературных источниках, не представляется целесообразным останавливаться на них подробно. [c.111]

Наиболее перспективными и технологичными являются методы модификации полимерных пленок в расплавленном состоянии на стадии выхода из формующей фильеры путем насыщения поверхностного слоя пленки антикоррозионной жидкостью [134]. В качестве антикоррозионной жидкости может быть использован летучий ингибитор коррозии или раствор несовместимого с полимером ингибитора коррозии в пластификаторе. Предложенные технологические схемы процесса модификации термопластичных пленок антикоррозионными жидкостями предусматривают подачу ингибиторов коррозии внутрь нижней части рукава, образованного расплавленной пленкой из полиолефина [145]. Высокая температура расплава термопласта, сформованного в виде пленки, обеспечивает достаточно высокую скорость растворения в поверхностных слоях пленки жидких ингибиторов коррозии или их смесей с пластификаторами. Насыщенные жидким ингибитором поверхностные слои пленки при охлаждении переходят в студнеобразное состояние. Полимерный студень при хранении пленки разделяется на фазы и в поверхностном слое, достигающем иногда половины толщины пленки, образуются капсулы и поры, заполненные жидким ингибитором коррозии металлов [146]. [c.157]

В работе [1913] были изучены методы определения металлов в полимерах с использованием рентгенофлуоресцентной спектроскопии. Хотя авторы работы рассматривали анализ только полибутадиена, полиизопрена и сложных полиэфиров, эти методы применимы и к анализу полимеров другого типа, например полиолефинов. Было проведено определение хрома, марганца, железа, никеля, кобальта, меди и цинка. Образцы озо-ляли, золу растворяли в азотной кислоте, а затем проводили рентгенофлуоресцентный анализ. При этом не было необходимости в разделении элементов, поскольку при концентрациях до 10 МЛН они не мешают определению других металлов. Для того чтобы устранить взаимное влияние элементов и полимерной матрицы, авторы предпочли не проводить анализ твердого полимера, а растворить его. Использование для растворения азотной кислоты связано с тем, что в отличие от других минеральных кислот она не поглощает рентгенофлуоресцентного излучения анализируемых металлов. Как правило, расхождение между расчетными и экспериментальными значениями не превышало 10%. Наибольшая ошибка характерна для определения хрома. По данным ряда исследователей, результаты количественного определения будут намного завышены, если вместо сухого озоления проводить озоление с использованием серной кислоты [1917], элементной серы [1914], нитрата магния [1917, 1918], бензол- и ксилолсульфокислот [1915, 1916]. Как было установлено в работе [1913], преимущества сухого озоления связаны с тем, что процесс проводится достаточно медленно и при относительно низких температурах, не превышающих 550 °С. [c.373]

Осаждение полимера на носителе при понижении температуры ниже температуры растворения в данном растворителе. Этот метод широко использовали для полиолефинов, например полиэтилена [29], полипропилена [38] и их сополимеров [32]. Осаждение может проводиться прямо в колонке [23] или полимер, осажденный на носителе, переносится в колонку позднее [29]. [c.365]

Хорошо кристаллизующиеся полиолефины с высокой температурой плавления, такие, как кристаллический полистирол, растворяются при нагревании до температур выше 170° С. Температура растворения определяется совершенством кристаллических образований, молекулярным сесом и некоторыми другими параметрами. Закалка в аморфном состоянии часто приводит к появлению растворимости при комнатных температурах. Однако следует помнить, что плавление перед закалкой или растворением при высоких температурах может вызвать деструкцию макромолекул. [c.10]

Дин С сотр. использовал методы мономолекулярных пленок для изучения реакции гидратации различных полиолефинов, содержащих двойные связи [62]. Не образуя мономолекулярных слоев в воде, полиолефины в смешанном растворе перманганата калия и серной кислоты растекаются с заметными скоростями вследствие происходящей реакции гидратации двойных связей, образуя на поверхности раствора мономолекулярные пленки. Конец реакции определяли по достижению предельной величины поверхности пленки. В конечном счете медленная реакция окислительной деструкции макромолекул приводит к растворению мономолекулярного слоя в кислой среде. [c.548]

Готовые изделия (пленки, волокна) из полиэтилена или полипропилена модифицируют методом привитой сополимеризации. Боковые длинноцепные ответвления создают из такого мономера, в- котором может набухать модифицируемый полиолефин. Привитую сополимеризацию инициируют облучением, предварительным частичным окислением полимера кислородом в присутствии озона или инициаторами радикально-цепной полимеризации, растворенными в мономере. [c.270]

В отечественной практике нефтедобычи для этих целей также применяют растворы полиэтилена низкого давления в нефти, полиолефинов или высокоокисленного битума в нефти и некоторые другие [28]. Для приготовления таких рабочих жидкостей требуются значительные энергетические затраты на разогрев компонентов и их растворение в нефти, что увеличивает пожароопасность проводимых мероприятий. Растворы полиолефинов в нефти эффективны при пластовых температурах 80-130 С, а успешность проводимых с их использованием обработок, например, в ПО "Грознефть", составляет около 60 %. [c.182]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или кажущуюся молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов кажущаяся молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СНз, —С2Н5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [c.58]

Растворимость химикатов-добавок в неполярных каучуках выше, чем в частично кристаллизующихся полиолефинах (табл. 4.1), потому что кристаллические области полиолефинов недоступны для добавок, и кристаллы снижают пластифицирующее действие растворенных веществ. Между кристалличностью и растворимостью добавки нет прямой корреляции. Растворимость добавок зависит не только от объема аморфной фракции, но также от ее строения. Было установлено [30], что растворимость ДФ и фенил-(3-нафтиламина (ФНА) в твердых полиэтиленах с различной кристалличностью практически одинаковая и лишь слегка падает в полимере с высокой кристалличностью. Авторы относят это к нерегулярности аморфных областей полимера, плотность которых уменьшается с увеличением кристалличности полимера. Мойсен [31] показал, что растворимость Ирганокс 1076 в ПЭ при 60 °С лишь немного изменяется при увеличении кристалличности полимера в диапазоне от 43 до 57% (интервал плотности 0,92-0,94 г/см ), но при повышенных температурах (70 и 80°С) при увеличении кристалличности растворимость падает. Следует заметить, что кристалличность, измеренная при комнатной температуре, может существенно изменяться при изменении температуры, особенно в области вблизи интервала плавления. [c.118]

Хорошая миграционная устойчивость К. (отсутствие склонности выступать на поверхность окрашенного материала или переходить в соприкасаю-Ш.ИЙСЯ с ним неокрашенный материал) — требование, к-рому должны удовлетворять К., применяемые для пластифицированного поливинилхлорида, полиолефинов, резины (в др. материалах миграция К. не наблюдается). Миграция К. чаще всего связана с его растворением в полимере или в пластификаторе. Степень растворения зависит от химич. природы К., полимера и пластификатора, количества К. и пластификатора в полимерном материале и температурных условий его переработки. [c.559]

Известны также составы на основе полиэтилена низкого давления в нефти, полиолефинов или высокоокисленного битума в нефти. Для приготовления таких рабочих жидкостей требуются значительные энергетические затраты на разогрев компонентов и их растворение. Растворы полиолефинов в нефти эффективны при пластовых температурах 80—130 °С, а успешность проводимых с их использованием обработок, например, в ПО Грознефть составила около 60 %. [c.431]

Экструзия расплавленного полимера через цилиндрические головки и его отбор (намотка) в виде волокон впервые упоминаются в патенте середины XIX века Брумена [3], касающегося гуттаперчи (натуральный тра с-1,4-полиизопрен). Первые искусственные промышленные волокна были получены из нитрата целлюлозы и были производены в 80-х гг. XIX века путем растворения полимера и экструзии через круглые отверстия с последующей коагуляцией [4-6]. Каро-терсом и Хиллом [7] в 1930-х гг. были синтезированы алифатические полиэфиры, и получены волокна экструзией из их расплава. Позднее Каротерс [8] и Болтон [9] опубликовали исследования о формовании волокон из расплава полиамида. С началом коммерческой разработки полиолефинов в 1950-х гг. волокна, изготовленные на основе этих полимеров, стали объектами широких исследований [10-13]. Изотактический полипропилен был наиболее широко распространенным [c.150]

Прп анализе полиолефинов, которые растворяются при температуре выше 100 °С, приходится учитывать термическую стойкость стабилизаторов и их летучесть. Для растворения полиолефинов используют толуол, декалин и ксилол, т. е. высококипящие углеводородные растворители. По одной из методик полимер растворяют в кипящем толуоле (Гкип = ПО— 111°С) кипячением навески образца не менее 1 ч в колбе с обратным холодильником и высаждают высокомолекулярную фракцию этиловым или метиловым спиртом. При таких жестких условиях экстракции может происходить частичное разложение некоторых стабилизаторов [251], во всяком случае наблюдается их потеря. [c.241]

На рис. 5.14 представлена зависимость тангенса угла механических потерь (1 5) для ПП, а также для композиций, состоящих из ПВЦГ с добавками ПП. Анализ кривых свидетельствует, что исходные полимеры характеризуются наличием главных максимумов, ответственных за начало сегментальной подвижности макромолекул. Установлено, что пики стеклования исходных компонентов отчетливо проявляются и в легированных материалах, причем интенсивность пиков симбатно зависит от содержания полимеров в композиции. Во всем интервале исследуемых концентраций значения температур, при которых наблюдаются максимальные механические потери, остаются постоянными. Наряду с двумя главными максимумами потерь в материалах обнаружен промежуточный пик, положение которого не зависит от соотношения компонентов. Его появление объясняется образованием слоя на границе раздела аморфных фаз полимеров. В этом слое происходит сегментальное растворение полиолефинов друг в друге, что должно обусловливать стабильность получаемых композиций в процессе эксплуатации. [c.134]

Антиоксиданты. Описаны методы определения антиоксидантов фенольного и аминного типа [1525] и оптических отбеливателей в ПВХ, включающие экстракцию с последующей тонкослойной хроматографией. При анализе на ионол и 4,4 -изопро-пилидендифенол предлагается [1526] проводить растворение ПВХ в диметилформамиде и анодную вольтамперометрию раствора. Гель-проникающую хроматографию и тонкослойную хроматографию использовали при определении добавок антиоксидантов и стабилизаторов в полиолефинах и ПВХ (пищевые пленки) [1527]. [c.327]