Азот анализ и парафина

Большое значение придавалось отбору и подготовке проб. Для предотвращения потерь легких фракций был сконструирован специальный пробоотборник. В случае отдельных пластов, горизонтов и сортов пробы отбирались с учетом дебита скважин и привлечением промысловых геологических управлений. При высоком содержании влаги (1 %) нефть предварительно подвергалась деэмульсации нли дегидратации. Определялись плотность, вязкость,, молекулярная масса всех нефтей и нефтепродуктов, рефракция нефтепродуктов и узких фракций, температура вспышки и истинная температура кипения нефтей и отдельных фракций, кислотность нефтей, температура застывания мапутов, упругость насыщенных наров бензинов, октановые числа и приемистость к ТЭС бензинов. Изучался потенциальный выход бензина, лигроина, керосина в нефтях. Останавливалось содержание смол, твердого парафина, нафтеновых кислот, кокса в нефтях и фракциях, общей серы и азота в нефтях, тяжелых нефтепродуктах и бензинах. Фактический материал был получен классическими в то время методами, применявшимися для исследования нефтей и нефтепродуктов во всем мире, на основе стандартов и официальных руководств, действовавших в Советском Союзе, и с использованием многолетнего опыта АзНИИ НП в области нефтяного анализа. [c.7]

В заключение отметим, что реакции термического разложения, углеводородов часто подчиняются уравнению первого порядка. Энергии активации, кинетические характеристики и химизм разложения углеводородов рассмотрены в работе [8]. Схемы разложения метана, пропана, парафина, толуола, некоторых азот и кислородсодержащих соединений рассмотрены при обсуждении результатов анализа устойчивых газообразных продуктов в пламени (см. гл. II, 2). [c.164]

Смесь парафинов и неомыляемых соединений анализируют на стальной колонке размером 400 X 2 мм, заполненной хромосорбом (фракция 0,211—0,160 мм) с нанесенной жидкой фазой 8Е = 30 (10%). Программирование температуры колонки от 120 до 300 °С проводят со скоростью 3 °С/мин, скорость газа-носителя (азот) — 50 мл/мин, объем пробы — 0,8 мкл. На газо-жидкостных хроматограммах имеются достаточно симметричные пики основных компонентов легкокипящей части оксидата — монокарбоновых кислот от С2 примерно до Сю—Сц, а при анализе смеси парафинов и неомыляемых соединений — к-парафиновых углеводородов примерно от С12 ДО Сзх—С33. Расчет фракционного состава по хроматограммам проводят методами, описанными в разд. 1.1.2.6. и 1.3.1.2.5. Извлеченную из слоя анионообменника смесь жирных кислот анализируют методами, описанными в разд. 1.3.1.2. [c.80]

Движение жидкости ускоряют давлением воздуха или азота. Слой Судана показывает границу образца, что позволяет измерить высоту слоя адсорбента, занятого топливом. Затем освещают колонку ультрафиолетовыми лучами и измеряют длину флуоресцирующего (голубым светом) слоя ароматических углеводородов. По соотношению этих слоев рассчитывают содержание ароматических углеводородов имея эту цифру и значение анилиновой точки топлива, рассчитывают анилиновую точку парафино-нафтеновой части, а отсюда — содержание нафтенов. Метод рекомендуют для анализа бензинов и керосинов. За один день можно анализировать 10—14 образцов. [c.224]

Для анализа смеси азота с парафиновыми углеводородами, остающейся после з даления абсорбируемых газов и водорода, применяется несколько методов. Все они заключаются в полном сожжении парафинов в углекислоту и воду. Объем углекислоты, получившейся из данного объема смеси, измеряется путем абсорбции ее раствором едкого кали. Остающийся газ можно рассматривать как состоящий из азота, ге.чия и других инертных газов. [c.1183]

Объектами количественного анализа являлись главным образом смеси углеводородов. В настоящее время сотни масс-спектрометров используются в нефтяной промышленности для исследования самых разнообразных материалов от очень летучих, газообразных при обычной температуре, до смазочных масел и парафинов, исследование которых проводится только при повышенной температуре. Исходная нефть, представляющая собой сырье для нефтеперерабатывающей промышленности, наряду с углеродом и водородом, содержит азот, кислород и серу, но мы будем рассматривать преимущественно сложные углеводородные смеси, составляющие большую часть продуктов нефтяной промышленности. Как уже упоминалось, первое широкое использование масс-спектрометрии относилось к количественному анализу летучих смесей углеводородов. Благодаря успехам, достигнутым в этой области [278, 2204], число приборов, используемых в промышленности, сильно возросло. Первые проанализированные образцы содержали до 4 атомов углерода. Состав таких смесей был хорошо известен, а индивидуальные компоненты смесей были вполне доступны. Существовавшие ранее методы анализа были весьма длительными и трудоемкими, хотя характеризовались высокой точностью. Аналитические данные, полученные на масс-спектрометре, обладали не меньшей точностью, но скорость анализа была значительно больше. [c.439]

Передачей положительного заряда, по-видимому, вызвано сенсибилизированное образование метильных радикалов и атомов водорода при облучении метана в матрицах благородных газов [367]. При содержании D4 в Кг — 10 % выход радикалов -СО и атомов D в 500 раз превышает аддитивное значение. Высокий выход разложения углеводородов при радиолизе их замороженных растворов в благородных газах следует и из данных химического анализа конечных продуктов [368]. Поскольку потенциал ионизации благородных газов выше, чем у парафинов, можно предполагать, что передача заряда происходит от благородных газов к углеводороду. Интересно, что сенсибилизированное разложение азота в матрице Кг не происходит [/ о (N2) = 15,6 эв, 7 он (Кг) = 14,0 эв]. [c.268]

Вследствие большого сродства активных углей к органическим соединениям термическая десорбция их даже при температурах 300—400 °С бывает неполной и часто сопровождается различными превращениями (расщепление, дегидратация, изомеризация и т. п.). Поэтому термодесорбция с поверхности таких сорбентов применяется в анализах устойчивых и наиболее летучих соединений (легкие парафины, винилхлорид, ацетон [16, 32, 33]) или требует специальных мер предосторожности. Так, в работах [34] десорбция примесей атмосферы подводных лодок с активного угля проводилась в вакууме при повышении температуры от комнатной до 300°С. Десорбат (пары воды и органические соединения) собирали в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. [c.38]

Для фракции низкоплавкого туймазинского парафина определенное анализом содержание азота во вторичном нитропарафине близко к вычисленному по молекулярному весу найдено —3,51%, вычислено —3,46%. [c.224]

Для фракции высокоплавкого туймазинского парафина вычисленное содержание азота составляет 2,86%, анализом определено 3,47%. Это, очевидно, объясняется тем, что вторичные нитросоединения образовались в данном случае за счет содержащихся в этой фракции более низкомолекулярных парафинов. [c.225]

Рис. 39. Дифференциальный термо-грагдаметрический анализ парафина (1) и полиэтилена (2) (в атмосфере азота) [98]

Состав газа в коническом воздушном ламинарном диффузионном пламени уротропина 6H12N4 исследован в работах [18, 27], а 2,3,5,7,8,10-гексазадекалина 4H12N6 —в работе [18]. Отбор и анализ проб выполнены методически аналогично отбору и анализу проб из пламени толуола [18] и парафина [22]. Результаты исследований представлены на рис. 11.12 и 11.13. Продуктами разложения уротропина являются водород, метан и этан. На основании кривой распределения концентрации азота можно предположить, что он является одним из продуктов разложения уротропина. Обнаружен также в пламени этилен и ацетилен. Содержание [c.108]

Возможность разделения на компоненты фракции — gi н-парафинов, а-олефинов и а,, ю-диенов, а также выделенных методом элюентного адсорбционного микрохроматографирования а, со-диенов Сю—Сз1 (см. разд. 1.2.2.1.2) изучена в условиях программирования температуры газо-жидкостного хроматографирования [132]. Условия хроматографирования стальная колонка размером 2000 x 2 мм заполнена хромосорбом W (фракция 0,211—0,160 мм) с нанесеннсй жидкой фазой — полиэтиленгликольадипинат (7%) и ортофосфорная кислота (1%), программирование температуры от 100 до 200 °С са скоростью 2 °С/мин, детектор — пламенно-ионизационный, расход газа-носителя (азот) — 40 мл/мин, объем пробы — 0,2—0,5 мкл. На графике зависимости логарифма относительного времени удерживания от числа атомов углерода в молекуле получают изогнутые линии (рис. 8). Наиболее полное разделение на компоненты всех трех групп углеводородов получают в области С —С ,, с дальнейшим увеличением числа атомов углерода в молекуле четкость разделения падает. Однако при анализе группы а, ш-диенов симметричные пики полностью разделенных компонентов получают до С ai- [c.69]

Техника изготовления мишеней для жидких и твердых проб и меры, предупреждающие потерю определяемых элементов, приведены в [294, 295]. Предложен способ переоборудования рентгеновской камеры РКУ-114М для исследований при низких температурах [296], Охлаждение камеры осуществлялось парами азота, поступающими в нее из транспортного дьюара по змеевику с отверстиями. Предложенный метод охлаждения позволил проводить исследования в области температур 80—293 К с тер-мостатнрованием не ниже 0,1. Этот способ может применяться при анализе жидких нефтепродуктов, так как упрощается подготовка проб к анализу. Простая методика приготовления образцов тяжелых нефтяных фракций для определения содержания серы описана в [297]. Для исключения влияния соотношения С/Н в образце на интенсивность линии серы — Ка образец разбавляли парафином при 90°С, после охлаждения получали таблетки диаметром 50 и толщиной 5 мм, которые затем анализировали. Образцы сравнения готовили растворением в парафине асфальтенов, содержащих 3,2% серы. Метод позволяет определять концентрацию серы до 0,1%- [c.73]

Важно отметить, что методы полного сожжения при анализе смесей парафиновых углеводородов с азотом дают только отношения азота и суммы парафиновых углеводородов. Эти аналитические данные достаточны для вычисления среднего молекулярного веса парафиновых углеводородов, иными словами, — среднего значения п в формуле Нзл+з- Соотеетственно этому, если в смеси присутствует не больше двух гомологических парафинов, может быть определено процентное содержание обоих индивидуальных парафинов. Если же смесь содержит более двух парафиновых углеводородов, то аналитические данные, получаемые методом сожжения, недостаточны для полного расчета относительных количеств каждого из индивидуальных парафинюв i . [c.1183]

Спирты С —С4. Разделение проводили на динонилфталате, силиконовом масле, бензилдифениле, тритолил-фосфаге и на вазелиновом масле. На динонилфталате порядок вымывания определяется температурой кипения, однако не полностью разделяются метанол с этанолом и изопропанол с трет-бутанолом 1. Анализ в колонке длиной 1,8 м при 85 С на фталате (40%) при скорости потока азота 30 мл/мин длится 12 мин. На бензилдифениле и силиконовом масле плохо делятся этанол с изопропано-лом > Тритол ил фосфат действует еще менее селективно, чем предыдущие вещества. Парафин в качестве Ж1 Д-кой фазы уступает всем эти.м вeщe твaм , так как от плохо растворяет спирты. [c.130]

ВАМ сжигали в смеси с парафином. Энергия сгорания парафина определена в 8 опытах А11в = 46731 9,3 Дж г . Давление кислорода в бомбе составляло 3 10 кПа. По данным хроматографического анализа использованный кислород содержал, мол.% 0,8% азота, 0,002% двуокиси углерода и 0,0011% углеводородов. После каждого сжигания проводили анализ газообразных продуктов сгорания на СОг (точность его определения 0,04 масс.%) и СО (чувствительность анализа 6 10 г), твердые продукты сжигания подвергали рентгенофазовому анализу (прибор ДРОН—2,0 . погрешность этого анализа около 3%). Сгорание ВАМ было полным, окись углерода не обнаружена ни в одном из опытов, в твердых продуктах сгорания содержалась только кристаллическая окись меди. Результаты опытов по определению энергии сгорания ДС/в ВАМ приведены в табл. 3. [c.88]

Принцип разделения в газо-жидкостном хроматографе аналогичен таковому при бумажной распределительной хроматографии. Роль бумаги здесь выполняет колонка, заполненная твердым носителем (кизельгуром и т. п.), на который нанесена стационарная жидкая фаза (парафины и т. п.). Роль системы растворителей здесь играет индифферентный газ (азот, аргон, гелий), вымывающий компоненты изучаемой смеси, выходящие, в зависимости от своей химической природы, через различные промежутки времени. Метод газо-жидкостной хроматографии применяется для качестаенного и количественного аналийа летучих веществ, содержащихся в малых количествах в сложных природных смесях, например при анализе веществ, обусловливающих аромат вин, хлеба, эфирных масел разных растений и т. д. [c.14]

Анализ углеводородов, загрязняющих воздух рабочих помещений ряда производств (сборка автомобильных шин, вулканизация лакированной резиновой обуви, производство полистирола), не представляет большого труда, поскольку в состав этих смесей не входят производные углеводородов, содержащие атомы других элементов (сера, азот, кислород, галогены). Идентификацию пиков на хроматограмме бензина производят по индексам удерживания Ковача и по температурному сдвигу индексов при 30 и 80° С, а также по чистым веществам. Правильность идентификации углеводородов, содержащихся в парах бензина — растворителя БР-1, проверяют по температурной зависимости индексов Ковача, а также с использованием табличных данных о температурах кипения углеводородов [135]. Пробу воздуха, загрязненную парами бензина, смывают с силикагеля н-деканом, который выходит на хроматограмме за последним компонентом смеси и не мешает определению. В парах бензина БР-1 содержатся громати-ческие углеводороды, -парафины, изо-парафины и нафтены, [c.105]

В книге рассмотрены вопросы использования газовой хроматографии для качественного и количественного анализа нефтяных фракций и продуктов переработки нефти. Освещены общие вопросы выбора оптимальных условий хроматографического анализа многокомпонентных смесей, а также методы идентификации. Описаны конкретные хроматографические методики анализа нефтяных газов, бензипов прямой перегонки и крекинга, ароматических углеводородов, высококипящих парафинов, а также соединений серы, азота и кислорода. [c.4]

Мартин [57] предложил следующую схему анализа бензинов, выкипающих до 200° С КДАЛ КД ЛКД. На колонке длиной 5 л с Р,Р -дициандиэтилсульфидом или К,К-бмс-<2-цианэтил)формамидом (вторая фаза работала более стабильно и удерживала бензол сильнее к-додекана и к-додецена) на хромосорбе при 115° С происходило селективное отделение насыщенных и ненасыщенных углеводородов, которые регистрировались на хроматограмме, от алкилбензолов, которые затем удалялись из колонки путем обратной продувки. Смесь, не содержащая ароматики, попадала в адсорбер А с перхлоратом ртути на хромосорбе, где задерживались непредельные соединения, а насыщенные углеводороды концентрировались при температуре жидкого азота в ловушке с силиконом ЗЕ-ЗО на хромосорбе (0,2 г) и вновь транспортировались в колонку. На основании полученной хроматограммы определяли суммарное содержание насыщенных, ароматических и непредельных (по разности площадей пиков, полученных на первом и третьем этапах анализа) углеводородов. Для получения объемных концентраций использовали следующие поправочные коэффициенты к площадям пиков 1,00 для парафинов и олефинов, 0,87 для алкилбензолов (газ-носитель — гелий). [c.169]