Асимметрия первичная

ПРОБЛЕМА ВОЗНИКНОВЕНИЯ ПЕРВИЧНОЙ АСИММЕТРИИ [c.655]

Проблема возникновения первичной асимметрии 655 [c.10]

Все асимметрические синтезы на кварцевых катализаторах характеризуются незначительной оптической чистотой получаемых продуктов реакций, что лишает этот метод в настоящее время какого-либо практического значения. Однако его принципиальное значение очень велико это один из возможных механизмов возникновения первичной асимметрии в природе (подробнее об этом см. стр. 657). В одной из работ [c.155]

Живые организмы способны постоянно производить асимметрию , т. е. превращать оптически неактивные вещества в оптически активные. На это обстоятельство обратил внимание еще Пастер в своем докладе в 1860 г. он высказал мнение, чго асимметрия молекулярного строения, быть может, образует единственную четкую границу, разделяющую сегодня химию живой и мертвой природы . Это само по себе правильное положение Пастера было некоторыми учеными использовано для создания идеалистических, виталистических взглядов на происхождение оптически активных веществ. Виталисты считали, что оптическая активность никогда не возникает без участия факторов, связанных с живой природой по мнению виталистов нет никаких естественных путей для первоначального зарождения оптически активных органических веществ. Первичные асимметрические соединения, по их представлению, возникли каким-то таинственным, сверхъестественным путем. [c.656]

На Земле имеется циркулярно поляризованный свет это свет Луны или свет, отраженный от поверхности моря при этом отмечено некоторое преобладание правой компоненты. Можно представить себе, что имеющийся в природе циркулярно поляризованный свет явился причиной зарождения первичной асимметрии. В лабораторных условиях за короткие промежутки времени эффект незначителен, но за миллионы лет в природе может накопиться весьма большое количество различных оптически активных веществ. Кроме того, при условии образования жидких кристаллов, как это показано в опытах Робинсона [38], может создаваться весьма сильный поток циркулярно поляризованного света. [c.657]

Подводя итог, сформулируем, на какие конкретные вопросы, связанные с проблемой первичной асимметрии, необходимо получить ответ. [c.659]

Возникла ли асимметрия на ранней стадии химической эволюции, на ее поздней стадии или она развилась уже в процессе первичной биологической эволюции [c.660]

Для оценки вероятного направления падения предполагаемого слепого рудного тела по первичному ореолу может быть использована асимметрия поперечной зональности, если рудное тело и первичный ореол залегают в одной разновидности пород. [c.447]

В качестве примера первично-активного транспорта можно привести транспорт, осуществляемый На /К -АТФ-азой, как одной из наиболее важных и широко распространенных активных транспортных систем в плазматической мембране животных клеток. Эта система, получившая название Na -К -насоса, отвечает за поддержание в клетке высокой концентрации и низкой Na путем переноса внутрь клетки, а Na из клетки наружу против градиента их концентрации и поэтому требующей затраты АТФ. Оказывается, в животной клетке внутриклеточная концентрация ионов калия примерно в 30 раз выше, а ионов натрия в 10 раз ниже, чем в окружающей среде. Такая асимметрия ионного состава определяет содержание воды и ионный состав в клетке, электрическую возбудимость нервных и мышечных волокон, служит движущей силой для транспорта в клетку сахаров и аминокислот, является важным фактором в процессе биосинтеза белка. [c.311]

Характерной особенностью мыл и белковых веществ с точки зрения структуры их первичных частиц (молекул и макромолекул соответственно) является наличие у тех и других неполярных олеофильных групп, расположенных асимметрично по отношению к полярным гидрофильным группам. Эта асимметрия приводит в свою очередь к их ярко выраженной поверхностной активности. [c.7]

Для получения данных по молекулярному весу, линейным размерам макромолекулы, полидисперсности и т. п. служит установка, позволяющая измерять круговую асимметрию рассеянного света, или индикатрис-су светорассеяния, в пределах углов от близких к 0° до близких к 180 . Наибольшую трудность, по сравнению с описанными выше приборами, здесь представляет изготовление кюветы, которая должна иметь круглое сечение. Повышаются требования к оптической чистоте стекла, к устра-.мению эффекта внутреннего отражения от стенок кюветы. Первичный луч, проходящий через кювету, должен иметь строго постоянное сечение, иначе осложняется введение поправок на размер рассеивающего объема, наблюдаемого под разными углами. Одним из приборов такого типа является фотоэлектрический нефелометр, конструкция которого разработана Эскиным [38]. На рис. 58 показана оптическая схема данного прибора. [c.104]

Наиболее ярко виталистические взгляды на происхождение оптически активных веществ выразил в 1898 г. Джэпп в президентской речи на собрании Британской ассоциации наук Оптически активная молекула могла зародиться только при помощи жизненной силы . Эта речь вызвала оживленную полемику на страницах лондонского журнала Nature . Однако никто из горячо возражавших Джэппу ученых не указал, каким же именно естественным путем возникла в природе первичная асимметрия, поскольку реальных путей в то время еще пе знали. [c.656]

Высокой чувствительностью отличается прибор Бильмейера [41], который предназначен для измерения угловой асимметрии рассеяния в пределах углов от 20 до 160° к первичному лучу. [c.109]

Большинство аминокислот, участвующих в биохимических превращениях, содержит первичную аминогруппу, находящуюся в а-Положении по отношению к карбоксильной функции. Во всех природных аминокислотах, входящих в состав белков (за исключением глицина), углеродный атом в а-положении является центром асимметрии, и аминокислоты принадлежат ь-ряду, что соответствует приведенной ниже проекционной формуле (см. также 1, разд. 17-5). [c.99]

Следовательно, значение асимметрического синтеза не исчерпывается только тем, что он дает возможность получения оптически-активных соединений из совершенно недеятельных веществ симметричного строения. Его гносеологическое значение станет ясным, если вспомнить, что взгляды виталистов, покоящиеся на понятии о жизненной силе , должны были неминуемо потерпеть поражение, как только был осуществлен первый лабораторный синтез оптически-активного соединения без участия других оптически-активных веществ—продуктов жизнедеятельности организмов, а только под действием физических диссимметрических агентов. Таким образом, проблема асимметрического синтеза тесно связана с вопросом о происхождении первичной асимметрической органической материи, сохранении и воспроизведении асимметрии в органическом мире. [c.210]

Специальными работами было показано, что стереохимический результат 5 у2-реакций одинаков для процессов нуклеофильного замещения как при первичном, так и при вторичном и третичном атомах углерода. Возможность исследовать стереохимию реакций замещения при первичном атоме углерода появилась лишь после того, как были получены оптически активные вещества с водородно-дейтериевой асимметрией . Примером может служить использование 1-дейтероэтанола для доказательства обращения конфигурации при щелочном гидролизе его /г-толуолсульфоната. [c.273]

При газохроматографическом разделении алифатических аминов на пористых ароматических сорбентах наблюдаются размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов. По мнению авторов [30], размывание обусловлено существованием двух типов активных центров на полимере кислотных центров, которые можно нейтрализовать обработкой основанием, и ионов металлов, которые дезактивируются добавлением нелетучего комплексообразователя, например полиаминов. Времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем порядок элюирования аналогичен наблюдаемому в газожидкостном варианте хроматографии на неполярных жидких фазах. Разделение аминов на пористых полимерах, модифицированных 1—5% полиэтиленимина, осуществляется главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания первичных, вторичных и третичных аминов. Добавление полиэтиленимина дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение амииов осуществляется комбинацией газоадсорбционной и газо-жидкостной хроматографии [30]. [c.33]

Как из гипотетической протоклетки возникла первичная клетка, способная к самовоспроизведению, до сих пор не известно. В лабораторных условиях не удалось получить самореплицирую-щуюся систему из простых предшественников. Поэтому мы можем остановиться только на некоторых процессах, имеющих определенное теоретическое или экспериментальное обоснование, необходимых для зарождения первичной клетки появлении асимметрии живых организмов, возникновении и эволюции каталитической активности и матричного синтеза. [c.197]

Диастереомеры по физическим свойствам отличаются друг от друга и вследствие этого могут быть разделены (различная форма кристаллор, различная растворимость и т. д.). В присутствии подходящих оптически активных соединений образование нового центра асимметрии в ходе синтеза может происходить таким образом, что преимущественно будет получаться один из антиподов (асимметрический синтез). Вероятно, именно этим можно объяснить первичное возникновение в прйродё оптически активных соединений. [c.267]

В случае одного такого асимметрического центрального атома имеются два Изомера зеркального изображения, правая и левая форма одна из них вращает плоскост поляризованного света настолько же вправо, насколько другая — влево. Кроме того, сущест ет оптически недеятельное соединение обеих форм — рацемическая ч )орма. Такая изомерия зеркального изображения проявляется и в кристаллах активные формы кристаллизуются в двух энантиотропных формах. Однако для асимметрии, ведущей к оптической активности, не обязательно различие в первичных замещающих группах достаточно бывает асимметрии, которая появляется, если рассматривать несколько углеродных атомов.2 [c.141]

Из данных рис. 1 следует, что коэффициент распределения органического компонента (характеризуемый наклоном кривой Nq — Nq при iVo = 0), весьма мал, что объясняется сильным вы-саливаюш им действием электролита в фазе набухшего ионита. Асимметрия кривой iVo — iVo обусловлена всецело большим значением коэффициента распределения воды между фазами (характеризуемого наклоном кривой Nq — Nq при Nq = 1). Иными словами, при больших концентрациях органического компонента эффективная сорбция воды ионитом весьма велика. Последняя измеряется числом грамм-молей воды, сорбированных таким объемом ионита, в котором содержится один грамм-моль обоих компонентов, и равна разности мольных долей воды в фазе ионита и в фазе раствора. Большая эффективная сорбция воды при больших значениях объясняется значительным выигрышем энергии при первичной [c.348]

При этом образовавшийся импульс будет соответствовать энергии -, — к. Таким образом, уход рентгеновских квантов приводит к образованию двух пиков — с энергиями и — к. При большой энергии регистрируемого излучения эти пики не разрешаются и уход рентгеновских квантов иода приводит к увеличению асимметрии пика полной энергии. При малой энергии первичного у-излучения и хорошей разрешающей способности спектрометра эти пики могут быть разрешены. Это хорошо видно из спектра Со (рис. 47), в котором наряду с линией 59 кэв отчетливо видна линия 31 кэв, которая соответствует пику ухода. Следует отметить, что уход рентгеновских квантов иода заметно проявляется только в области очень низких энергий 7-квантов, так как в этом случае значительная часть первичного излучения поглощается фотоэлектрически в поверхностном слое кристалла, и рентгеновские кванты имеют большую вероятность покинуть кристалл. При энергии 7-излучения выше 150 кэв они уже поглощаются в 230 [c.230]

Поскольку в любом опыте, даже проводимом в микромасштабе, в реакции принимают участие многие миллионы молекул, то вполне приложим закон вероятности двух совершенно равноценных событий, и поэтому карбонильная группа в среднем должна в равной степени реагировать в обоих возможных направлениях. Асимметрия появляется в результате первичного присоединения оба энантиомерных циангид-рина получаются в равном количестве и при гидролизе образуют одинаковые количества - и /-кислот. [c.90]

Начальной стадией синтеза является получение а-броммасляной кислоты при действии брома и красного фосфора (метод Гелля—Фоль-гарда—Зелинского). В качестве первичного продукта реакции здесь образуется бромангидрид, который галоидируется в а-положение легче, чем свободная кислота. Не выделяя образовавшийся бромангидрид а-бромкислоты, медленно выливают реакционную смесь в горячую воду, чтобы гидролизовать более реакционноспособный атом галоида. Образовавшуюся а-броммасляную кислоту затем гидролизуют для получения оксикислоты кипячением в водном растворе, содержащем один эквивалент карбоната калия. Асимметрия возникает при замещении бромом одного из двух а-атомов водорода, которые, как показывает пространственная модель, совершенно равноценны [c.91]

В случае систем, содержащих большое количество дисперсных наполнителей, их частицы образуют, как и в наполненных резинах, непрерывную коагуляционную структуру, пронизывающую весь объем. Т. обр., наполненная система состоит из первичной структуры, к-рую образуют частицы наполнителя, и вторичной, создаваемой макромолекулами, ориентированными на поверхности этих частиц и образующими поверхностный слой с измененными свойствами. Это приводит к повышению прочности и одновременному увеличению жесткости композиции в тем большей степени, чем выше дисперсность и асимметрия частиц наполнителя. Предельно возможное Н. определяется из условий сохранения формуемости материала и минимальной толщины граничного слоя. Оно может быть повышено при увеличении размеров частиц наполнителя или изменения распределения частиц по размерам. На этом основано, в частности, получение таких высокона-полненных материалов как графитопласты, аман (см. Антифрикционные полимерные материалы), полимер-бетон. [c.164]

Как только стали доступны стабильный изотоп углерода С и радиоактивные изотопы этого элемента С и С, исследователи сразу же воспользовались ими для того, чтобы проследить путь атомов углерода в цикле лимонной кислоты. В одном из таких экспериментов, положившем начало дискуссии о роли лимонной кислоты, ацетат, меченный по углероду карбоксильной группы (СН ОО ), инкубировали в аэробных условиях с суспензией ткани. Поскольку ацетат в животных тканях превращается ферментативным путем в ацетил-СоА (разд. 18.2), такая постановка опыта давала возможность проследить путь карбоксильного углерода ацетильной группы ацетил-СоА в реакциях цикла. После инкубации из препарата ткани выделили а-ке-тоглутаровую кислоту. Ее подвергли расщеплению в обычных химических реакциях, чтобы установить положение метки, первоначально находившейся в карбоксильной рруппе ацетата. В результате конденсации немеченого оксалоацетата с ацетатом, меченным по карбоксильной группе, должен был образоваться цитрат, меченный только по одной из двух своих первичных карбоксильных групп (рис. 1). Поскольку молекула лимонной кислоты не обладает асимметрией, т. е. не [c.491]

Принципы построения систем управления и автоматического регулирования. Для работы выпрямителя на тиристорах необходимо их включение в определенные моменты времени. При этом должно соблюдаться о достаточной точностью равенство углов запаздывания (регулирования) плеч выпрямителя, иначе называемое симметрией углов а. Асимметрия углов регулирования приводит к неравномерной загрузке вентилей и фаз обмоток генератора, увеличению пульсаций и появлению их в выпрямленном токе обмоток генератора, увеличению пульсаций и появлению в выпрямленном токе трудно сглаживаемой низкочастотной составляющей, уменьшению к.п.д. выпрямителя, увеличению искажения первичного тока и сужению диапазона регулирования. Асимметрия углов регулирования особенно вредна в выпрямителе трехфазного тока в уравнительным реактором, где она вызывает его подмагничивание. Включение тиристоров постоянным током не обеспечивает необходимой симметрии углов а, приводит к излишнему рассеиванию мощности и нагреву вентиля вблизи управляющего электрода, поэтому его применение не рекомендуется. Также нецелесообразно с точки зрения симметрии углов регулирования включение синусоидальным током. Единственно приемлемым методом включения тиристоров является подача на управляющий электрод импульсов с достаточно крутым передним фронтом. Для выработки таких импульсов служат специальные системы, получившие название систеж зажигания. Ош же называются системами управления, системами включения тиристоров или просто генераторами импульсов. [c.140]

Полимеризацией д,- и г-пропилениминов (табл. 30) Миноура и др. 120] получили твердые каучукоподобные полимеры с сильным оптическим вращением противоположного вращению мономера знака полимеризация рацемического ( /-пропиленимина дала жидкую при комнатной температуре смолу. Высокая степень оптического вращения полимерных й- и -пропилениминов и значительное возрастание температуры размягчения по сравнению с полимером рацемата указывают на весьма высокую степень сохранения асимметрии в процессе их полимеризации. Это обстоятельство, как уже отмечалось, свидетельствует о раскрытии цикла при первичном углеродном атоме (бимолекулярный 15л 2-тип), которое не сопровождается разрывом или образованием новых связей при асимметрическом атоме углерода. [c.122]

Поэтому, хотя эта величина и невелика, она все же достаточна, чтобы реакции протекали в сторону образования рацематов. Вероятнее всего, органические соединения возникали в форме рацематов, и лишь на определенной стадии стали появляться ключевые оптически активные соединения, которые возникли, следовательно, уже в биологическую эру, и эволюция затем могла совершенствовать формы (mohvBt быть, по механизму Лангенбека). Здесь нужно уточнить, что под ключевыми соединениями, по Фоксу, следует понимать макромолекулярные образования, обнаружившие на онределенной стадии свойства специфических катализаторов, с помощью которых начала развиваться асимметрия низкомолекулярных соединений. Эту мысль высказывает Воль-кенштейн [81, 82]. Недавно она развита Пасынским и Павловской [83]. При этом они допускают чисто флюктуационное происхождение односторонней первичной оптической активности. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология