Винил бутиловый эфир полимеризация

Полимеризацией винил-бутилового эфира в присутствии РеСЬ [c.851]

Напишите уравнение реакции получения винил-бутилового эфира и дайте схему реакции его полимеризации. [c.24]

Иод и хлористый иод катализируют в мягких условиях присоединение галогенов по кратным связям [47—50] и полимеризацию по сопряженной или поляризованной С=С-связи [22—28]. Активность I 1 при полимеризации винил- -бутилового эфира выще, чем 1Вг [25]. [c.526]

Винипол — продукт полимеризации винил-и-бутилового эфира — получен М. Ф. Шостаковским и И. Ф. Богдановым [23]. В результате полимеризации винил-и-бутилового эфира образуется соединение, имеющее предположительно следующее строение [c.486]

Неактивные я-комплексы, по-видимому, играют роль в ингибировании производными пиридина при полимеризации винил- -бутилового эфира под действием иода [27]. В этой системе каталитический иод удаляется в виде тройного комплекса общей формулы [c.331]

Для улучшения вязкостно-температурных свойств применяют вязкостные (загущающие) присадки — полимерные соединения. В составе товарных гидравлических масел в качестве загущающих присадок используют полиметахфилаты, полиизобутилены и продукты полимеризации винил-бутилового эфира (винипол). [c.207]

Р и с. 6. Влияние диэлектрической проницаемости растворителя (теория Кирквуда) на скорость полимеризации винил- -бутилового эфира (1) и винил-2-хлорэтилового эфира (2). [c.334]

Или и Сондерс [ЗОБ—306] показали, что полимеризация винил-н. бутилового эфира в растворе в присутствии J 1 происходит с постоянной скоростью до глубины превращения 2—10%, затем скорость реакции уменьшается вследствие уменьшения концентрации реагентов. При полимеризации с Вг после аналогичной начальной стадии наблюдается постепенное возрастание скорости реакции. Кинетика начальной стадии полимеризации может быть описана следующим уравнением [c.348]

Винипол был получен М. Ф. Шостаковским и И. Ф. Богдановым реакцией полимеризации винил-н-бутилового эфира [c.306]

ВИНИПОЛ — вязкостная присадка для повышения вязкости моторных и гидравлич. масел, полученная советскими ученым I М. Ф. Шостаковским и И. Ф. Богдановым путем полимеризации винил -я- бутилового эфира. [c.41]

Винипол был получен М. Ф. Шостаковским и И. Ф. Богдановым [31] путем полимеризации винил-м-бутилового эфира Н2С = СН —О —С4Н9. Продукт полимеризации имеет предположительно следующее строение [c.134]

С упомянутыми выше предосторожностями возможно исключить ускорение, наблюдавшееся в первых опытах, и уменьшить индукционный период практически до нуля. На рис. 1 приведены кинетические кривые начального периода полимеризации 0,86 М раствора винил-н-бутилового эфира в диэтиловом эфире под действием иода в различных концентрациях. Они являются линейными и могут быть использованы для проверки уравнений стационарного состояния, выражающих начальную скорость [c.324]

В тщательно осушенной системе фтористый бор — тетрагидрофуран — винил-н-бутиловый эфир реакция не идет, однако добавление следов воды вызывает каталитическую полимеризацию. Скорость реакции проходит через максимум при молярном отношении [ВРд] [Н2О] = 1 и очень резко уменьшается при более высоких концентрациях воды. Это наблюдение имеет общее значение. [c.335]

При полимеризации винил-н-бутилового эфира в больших масштабах подходящим катализатором является хлорное железо, растворенное в этиловом или н-бутиловом спиртах. Количество добавляемого катализатора 0,03—0,15% от веса эфира. В табл. 46 даны условия полимеризации винилалкиловых эфиров [221]. [c.198]

Из винил-н-бутилового эфира, а также из метил-, этил-, н-пропил-виниловых эфиров при медленной полимеризации в присутствии эфирата фтористого бора также были получены твердые высокомолекулярные соединения [134, 140]. Разработаны методы удаления остатков катализатора и получения полимера в гранулированном виде [141], отделения низкомолекулярных фракций в ходе полимеризации [142], стабилизации [143—145] и обработки [146]. [c.200]

Изучена полимеризация стирола в различных растворителях, катализируемая алкилалюминийсесквихлоридами высказано предположение, что обнаруженное автором различие в зависимости скорости полимеризации от концентрации катализатора объясняется различными условиями ассоциации катализатора при инициировании. Предложен механизм полимеризации винил-бутилового эфира под действием хлорного железа [c.114]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Эффективная присадка — винипол — была синтезирована Шестаковским и Богдановым путем полимеризации винил-бутилового эфира. Индекс вязкости масел от добавки 5— 10% винипола увеличивается на 40—70 единиц. [c.141]

Вининол — продукт полимеризации винил-/ -бутилового эфира — был получен М. Ф. Шостаковским и Й. Ф. Богдановым [22]. В результате полимеризации винил-/ -бутилового эфира образуется соединение, имзющоо предположительно сле дующее строение [c.411]

Рис. 4. Уменьшение скорости полимеризации винил-н-бутилового эфира в присутствии пиридина при 25°. Сплошная кривая рассчитана для й = 4000 л 1моль -мин /Ср = 1,9-10 л 1моль , К компл=0,4 л моль.

Винилхлорид Винил-н-бутиловый эфир н-Пропилацетилен Поливинилхлорид Полимер Полимеризация 2, 4-Ди-(я-пропил)-бутен-1-ин-З 2п(С2Н5)2 — вода 2п(СгН5)2 — СНзОН второй катализатор активнее [644]" по С=С-связи 2п(С2Н5)2—Сг (трет-С4,НеО)г, оптим. соотношение 3 1, 30° С. Выход 15 молей димера на 1 моль Сг (трет-С Н90)4 выше 30° С образуется также значительное количество три-(я-пропил)-бензола и высокомолекулярных полимеров [647] [c.1401]

Для ирисоединения двухосновных жирных и ароматических кислот оптимальной надо считать температуру от 100 и 150°, так как ниже 100° они присоединяются по двойной связи сравнительно медленно [44]. При 150° за 2 часа щавелевая, янтарная, й-винная и фталевая кислоты присоединяются к псевдобутилену с образованием ди-втор.бутиловых эфиров с выходом соответственно 40 37 42 и 48%. Правда, присоединение й-виппой кислоты при этом сопровождается полимеризацией олефинов. [c.196]

Пиридин, 2-иодпиридин ингибируют полимеризацию вияил-н.бутилового эфира, катализированную Лг, вследствие образования неактивного тройного комплекса — Лг-пиридин-винил-н.бутиловый эфир. Пересчитаны полученные ранее константы скорости полимеризации с учетом связывания иода в такой комплекс. Константа скорости для винил-н.бутилового и изобутилового эфиров равна 4000 л моль мин , винилэтилового — 5000. [c.349]

Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]

Сополимеризация винил-к-бутилового эфира и этилакрилата исследовалась в присутствии инициаторов перекиси бензоила (ПБ), дициклогексил-пероксидикарбоната (ДПК) и динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК).. Полимеризация проводилась в блоке (в ампулах) при 60 1° С. [c.343]

Еще одним типом вязкостных присадок являются поливинилалкиловые эфиры. Полимеризацию простых винилалкиловых эфиров осуществляют в присутствии катализаторов типа Густавсона — Фриделя — Крафтса или на катализаторе Циглера Полимеризацией винил-н-бутилового эфира в присутствии перекиси бензоила получены полимеры, называемые виниполами [c.144]

В табл. 11 приведены условия проведения этой реакции и некоторые полученные результаты. Наиболее интересны следующие особенности 1) скорость полимеризации стирола не зависит от концентрации ППМС в изученной области 2) при концентрации ППМС выше 0,38 моль/л стирол не полимеризуется 3) химический состав привитого сополимера почти не зависит от концентрации ППМС. С винил-н-бутиловым эфиром, [c.43]

Кроме нолиизобутиленов, применяют и другие вязкостные присадки. К ним относится, например, присадка вининол, которая получается при полимеризации винил-га-бутилового эфира. [c.247]

Первая работа по кинетике была выполнена путем смешивания растворенных в петролейном эфире хлорного олова и винил-н-бутилового эфира при 25° в открытом реакционном сосуде [9]. Смесь быстро переносили в вискозиметр Оствальда и за реакцией следили по возрастанию вязкости в ходе полимеризации. Обычно в опытах наблюдался индукционный период, за которым следовала быстро ускоряющаяся реакция, причем максимальная скорость оказалась примерно пропорциональна концентрации катализатора. Было сделано предположение, что индукционный период появляется вследствие наличия примесей. Малые количества добавленного н-бутилового спирта (возможная примесь в винил-н-бутиловом эфире) вызывали значительные индукционные периоды, а также понижали средний молекулярный вес продукта. н-Бутпловый спирт мало влиял на максимальную скорость, поэтому сделали вывод, что он действует как передатчик цепи. Кроме того, некоторые данные указывали на возрастание среднего молекулярного веса полимера в ходе реакции по-видимому, стационарное состояние вообще не устанавливается, т. е. происходит рост числа активных центров в течение реакции, что согласуется с наблюдаемым начальным периодом ускорения. В соответствии с имевшей тогда хождение теорией полимеризации под действием катализаторов Фриделя — Крафтса [10] [c.322]

Если полифазную реакцию инициируют эфиратом фтористого бора, содержащим то только 0,71% цепей содержит меченые С2Н5-ГРУППЫ, так что полимерные цепи начинают расти в основном в результате передачи цепи [43]. Возможно, что следы воды даже при —78° участвуют в процессах инициирования и передачи цепи. Работа Сибрук показала, что, в то время как следы воды способствуют инициированию под действием эфирата фтористого бора при 25°, большие количества только замедляют реакцию. Интенсивная осушка также полностью ингибирует полимеризацию в системе винил-н-бутиловый эфир — фтористый бор — гексан нри 25° [44]. При —78°, конечно, концентрация растворенной воды должна быть очень мала и для выяснения механизма инициирования при этих низких температурах, очевидно, необходимы дальнейшие эксперименты при тщательно контролируемых условиях. По-видимому, нет оснований предполагать, что гетерогенность в системе необходима для получения кристаллических полимеров, если преобладает передача цепи [43]. Ниже указывается, что кристаллические полимеры были получены в полностью гомогенных системах со смешанными растворителями. [c.336]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]

Нами были получены азеотропные смеси винил-н.бутилового эфира с н.бутил овым спиртом, винил-н.пропилового эфира с н.пропиловым и этиловым спиртами, винилизопропилового эфира с изопропиловым и этиловым спиртами, винилизобутилового эфира с изобутиловым спиртом и винилизоамилового эфира с изоамиловым спиртом. Почти все эти смеси имеют физические константы, близкие к константам чистых виниловых эфиров. На основании сравнения полученных нами констант с литературными данными можно предполагать, что некоторые авторы [14], ранее работавшие с виниловыми эфирами, имели дело с азеотропными смесями. Это имеет существенное значение, так как азеотропные смеси не только реагируют с металлическим натрием на холоду, но также отличаются от чистых виниловых эфиров качеством полимеров и характером полимеризации в присутствии хлорного железа [13]. При полимеризации таких азеотропных смесей наблюдается значительных индукционный период в случае азеотропной смеси винилбутилового эфира с бутиловым спиртом полимер имеет средний молекулярный вес около 2000. Возможно, что влияние спирта проявляется [c.44]