Бензол реакция с бутиловыми эфирами

Значения E , Ез — Е2 и Й3/А2 для каталитических реакций в бензоле и дибутиловом эфире представлены в табл. 7. Главная причина увеличения скорости реакции в бензоле состоит, по-видимому, в том, что величина кз/К в бензоле намного больше. Отрицательные величины Ез — 2 в бензоле также значительно выше, чем в эфире. Весьма вероятно, что это различие вызывается большим уменьшением Ез, а не сколько-нибудь существенным изменением 2- Таким образом, воздействие мономерного спирта на амино-изоцианатный комплекс значительно облегчается. Итак, различие между указанными реакциями в бензоле и бутиловом эфире имеет тот же характер, что и при самопроизвольных реакциях. [c.303]

В большинстве случаев реакцию проводят в среде абсолютированного эфира, реже — тетрагидрофурана или другого простого эфира (анизол, ди-н-бутиловый эфир), а также диметил-анилина. Применение этих веществ позволяет в случае необходимости повысить температуру реакционной массы. Все эти растворители — апротонные вещества, обладающие нуклеофильными свойствами. Реакцию можно проводить также в бензоле или циклогексане и даже в отсутствие растворителей, но при повышенных температурах и давлении. [c.254]

Бензол можно алкилировать некоторыми сложными эфирами органических и минеральных кислот [160]. При этом, в зависимости от взятого эфира, реакция проводится при комнатной или повышенной температуре. Нормальные и вторичные бутиловые эфиры муравьиной и уксусной кислот с бензолом дают один и тот же втор, бутил бензол. Изобутиловый эфир муравьиной кислоты дает трет.бутилбензол. Нормальные алкиловые эфиры реагируют труднее, чем эфиры, имеющие радикалы изостроения, что вполне [c.137]

Аналогичное положение наблюдается, если отложить относительно молярной доли величины lg к для реакции разложения трет-бутилового эфира гидроперекиси муравьиной кислоты в присутствии пиридина в системе н-гептан — бензол, пользуясь экспериментальными данными из [678]. [c.289]

Бейкер и Гонт нашли, что реакции между различными спиртами и фенилизоцианатом в ди-н-бутиловом эфире и бензоле протекают по второму порядку (по первому порядку относительно концентрации спирта и изоцианата) до тех пор, пока реагирующие вещества находятся в эквимолярных концентрациях. Константа скорости второго порядка, рассчитанная на основании таких кинетических представлений, увеличивается, однако, при увеличении (избыток) концентрации спирта это указывает на то, что спирт сам действует как катализатор. Бейкер и Гонт считают, что первой стадией реакции является образование комплекса (С) между спиртом и изоцианатом и что на второй стадии этот комплекс реагирует со второй молекулой спирта, [c.293]

Согласно Бейкеру и Гонту, в случае некаталитической реакции в бензоле стадия образования промежуточного полярного комплекса спирт-изоцианат протекает нелегко, но как только комплекс образовался, он стремится прореагировать со второй молекулой спирта с образованием незаряженного продукта. Когда же растворителем является бутиловый эфир, имеются две возможности может произойти диссоциация промежуточного [c.295]

Растворителями, пригодными для проведения реакции полимеризации, служат как алифатические, так и ароматические углеводороды, такие, как дизельное топливо, гексан, гептан, циклогексан, тетралин, декалин, бензол и о-дихлорбензол. Иногда можно применять простые эфиры типа ди-и-бутилового эфира, диоксана и тетрагидрофурана. Растворители во многих случаях служат разбавителями, например для увеличения степени дисперсности катализатора и для получения коллоидных растворов. Другая функция, которую выполняют растворители, состоит в том, что они облегчают перемешивание реакционной смеси, особенно в конце реакции, когда реактор полон твердого полимера. [c.168]

Трибутилфосфат применяется в виде 10—20% раствора в четыреххлористом углероде, бензоле или бутиловом эфире. При концентрации НМОз в водной фазе 1—2 моль/л т=2 4. Так как растворение идет уже при концентрации НМОз 0,1 моль1л, обратную реакцию из органической фазы проводят чистой водой, которая подкисляется до необходимого минимума содержащейся в органической фазе кислотой. [c.441]

При изучении реакций хлорангидридов хлоруксусной и а-хлор-пропионовой кислот с различными кадмийорганическими соединениями в эфире оказалось, что в пяти случаях выходы лежали в пределах от 13 до 26% [47]. При применении в тех же реакциях в качестве растворителя бензола в трех случа5Йс были получены выходы, равные 33, 43 и 51% [19]. Ди- -бутиловый эфир является плохим растворителем в этой реакции [19]. [c.52]

Английские химики 3] предложили дальнейшее улучшение методики. По стандартной методике выходы р-оксиэфиров колеблются в пределах 10—90% (в среднем около 60%) самые разнообразные выходы были получены н для гидролиза эфиров р-оксикислот в свободные кислоты. Низкие выходы часто объясняются конкурирующей реакцией -элиминирования, приводящей к а,р-ненасыщенным кислотам, причем обычно применялись этиловые и метиловые эфиры. Корнфорз и сотр. [3] сообщили, что использование трет-бутиловых эфиров, которые легко цезалкилируются в мягких кислотных условиях, повышает выход Р-оксикислот. Они предложили методику, по которой сразу получаются Р-оксикислоты с выходом около 90%. Реакцию Реформатского проводят в ТГФ, используя трет-бутило-вые галогенэфирьг. После завершения образования аддукта ТГФ заменяют безводным бензолом. Вязкий аддукт лишь незначительно растворим в бензоле, но после кипячения в течение 2 час он превращается в гранулированный осадок 3-оксикислоты. Вероятно, присутствующие в аддукте ионы Ц. действуют как кислотный катализатор гидролиза эфиров. [c.345]

Бензол можно алкилировать некоторыми сложными эфирами органических и минеральных кислот [1601. При этом, в зависимости от взятого эфира, реакция проводится при комнатной или повышенной температуре. Нормальные и втор, бутиловые эфиры муравьиной и уксусной кислот с бензолом дают один и тот же втор, бутилбензол. Изобутиловый эфир муравьиной кислоты дает трет, бутилбензол. Нормальные алкиловые эфиры реагируют труднее, чем эфиры, имеющие радикалы изостроения, что вполне согласуется с менее выраженной способностью их к диссоциации на олефин и кислоту. Образующиеся диалкилбеизолы и в данном случае представлены в основном пара-изомерами. Винилацетат с бензолом образует трудно идентифицируемую смесь смолообразных продуктов. [c.166]

Экстракция циркония трибутилфосфатом. Трибутилфсс )ат (ТБФ) — нормальный бутиловый эфир ортофосфорной кислоты Р0(С4Н90)з — образует комплексные соединения с некоторыми тяжелыми металлами и используется для экстракции. Он представляет довольно вязкую жидкость, плотность которой близка к плотности воды. Для облегчения расслоения ТБФ обычно разбавляют керосином, бензолом, уайт-спиртом (жидкость с плотностью 0,74, химически инертная, нерастворимая в воде). В 1953 г. Скад-ден и Баллов [717] экстрагировали ТБФ цирконий и ниобий из соляно- или азотнокислых растворов. Механизм реакции циркония с ТБФ изучали Левит и Фрайнд [601], экстрагируя цирконий раствором ТБФ в бензоле. [c.86]

В прежних монографиях не имелось ясности относительно механизма реакций перекисных эфиров с различными веществами. В последнее время эти реакции широко изучались. Большое внимание привлекли реакции, протекающие в присутствии солей меди. Так, т-рбг-амилпербензоат 280 в бензоле в присутствии СпгВгг выделяет газообразные продукты (в основном этилен, немного этана и СОг) и жидкие (главным образом бензойную кислоту и немного ацетона). Смеси примерно такого же состава получаются и при распаде в изопропилбензоле. грег-Бутиловые перэфиры разных кислот образуют с олефинами 2 в присутствии медных солей ненасыщенные эфиры в результате рекомбинации алкилкарбокси-и олефиновых радикалов. Предполагается что в этом случае имеет место тримолекулярное переходное состояние с образованием л-комплекса по схеме [c.50]

В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную холодильником Либиха, капельной воронкой и механической мешалкой помещают 0,4 г бромистой меди, 39,2 г (0,6 г-атома) цинковой фольги, очищенной наждачной бумагой и нарезанной на узкие полоски, и 1,2 71 бензола, высушенного над натрием. Для удаления последних следов влаги, которые могли остаться в приборе, отгоняют при перемешивании 300 мл бензола. После этого заменяют холодильник Либиха обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. К содержимому колбы быстро прибавляют при перемешивании 38,9 г (0,4 моль) -капронитрила и 125,4 г (0,6 моль) вгор-бутилового эфира а-бромпропионовой кислоты. Кипячение возобновляют, и после индукционного периода, продолжающегося 3—5 мин, можно наблюдать первые признаки реакции, а именно почернение поверхности цинка и помутнение раствора. Смесь нагревают в общей сложности 45 мин, после чего охлаждают в течение 15 мин в бане со льдом. При сильном перемешивании прибавляют 400 мл 12 н. серной кислоты, охлажденной до 0° С. Баню отставляют и продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 2 ч. Слой разделяют нижний водный слой сливают в 800 мл воды, а затем встряхивают с бензолом (два раза по 200 мл). Первона-, чальный бензольный слой и бензольные вытяжки промывают последовательно водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и снова водой порциями по 400 мл. Бензольный слой и вытяжки объединяют, высушивают безводным сульфатом натрия, растворитель упаривают, а вго/7-бутиловый эфир а-н-ка-проилпропионовой кислоты перегоняют при 112—114° С/4,5 мм рт. ст. или при 134—136° С/12 мм рт. ст., 1,4293. Выход составляет 46,0—52,9 г (50—58%, считая на н-капронитрил). [c.43]

Авторы наблюдали при изменении растворителя два эффекта один состоит в отклонении кривой от второго порядка (положительном или отрицательном) и другой — в изменении скорости реакции. Было найдено, что кривые для реакций с метил-этилкетоном (МЭК) и ацетонитрилом хорошо подчиняются уравнениям второго порядка во всем интервале. В реакции с толуолом и нитробензолом отклонение кривой вниз указывает на замедление реакции. В опытах с н-бутилацетатом и диоксаном кривая отклоняется вверх. Было найдено, что константы скорости кажущегося второго порядка, полученные из начального наклона кривой второго порядка в различных растворителях, уменьшаются в ряду бензол > толуол > ннтробензол>ди- ч-бутиловый эфир > н-бутилацетат > МЭК > диоксан > ацетонитрил. [c.297]

Наконец, Ташнер и Соколовска [2274] описали единственный синтез глутатиона, в котором первой стадией являлось образование у-глутамилцистеиновой связи. Активирование карбоксильных компонентов на различных стадиях осуществляли с помощью азидного и ангидридного методов, а также метода с использованием хлорокиси фосфора. Последующую конденсацию с эфиром глицина проводили с помощью метода фениловых эфиров. Использование фенилового эфира, несмотря на его низкую реакционную способность, оказалось в этом случае возможным благодаря тому, что побочные реакции, обычно связанные с аминолизом сложноэфирных группировок, в этом случае были полностью исключены этого удалось достигнуть путем использования для защиты других карбоксильных групп трет-бутило-вых эфиров. Избирательное расщепление грег-бутиловых эфиров проводили действием хлористого водорода в бензоле одновременное удаление карбобензоксигруппы и расщепление трет-бутиловых эфиров осуществляли обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Данные о выделении свободного глутатиона не приведены. [c.340]

К 1 г н.бутилового эфира приливался бензольный раствор 1,45 г трифенилбромметана. Смесь нагревалась до кипения минут пять, затем бензол отгонялся на водяной бане, остаток закристаллизовался, кристаллы отжимались на нуче. Фильтрат (несколько капель) дает реакцию па галоид (по Вейльп1тейну) и его ввиду небольшого количества перегнать было нельзя. Кристаллы после двукратной перекристаллизации из бензола и затем из лигроина имели т. пл. 231—231,5°. Вещество хорошо растворяется в кипя- [c.356]

В условиях предыдущего опыта проведена реакция 0,5 з метилового эфира с 0,9 г трифенилбромметана. Во время реакции наблюдалось выделение бромистого метила — горит при поджигании пламенем с зеленой каймой. Продукт реакции, нерекристаллизованный из бензола, из лигроина и еще раз из бензола, имел т. пл. 229,5—231,5°. Смешанная проба, плавленная с веществом, полученным из н.бутилового эфира, депрессии не дала. [c.357]

Метод основан на реакции бромистого анионного комплекса индия 1пВг"4 с красителем родамином 6Ж в растворе, 12—13А по серной кислоте, с последующей экстракцией полученного соединения бензолом. Ранее были предложены методы, основанные на аналогичных реакциях индия с красителями родамином С, родамином ЗБ и бутиловым эфиро.м родамина Б. Содержание индия в пробе можно определять по интенсивности флуоресценции экстракта или измеряя его оптическую плотность. [c.228]

Реакцию обычно проводят в эфирной среде, применяя четыреххлористый или четырехбромистый германий. В некоторых случаях эфир заменяют на более высококипящие растворители, например бензол, ксилол или высшие эфиры, особенно при получении тетраметилгермания, так как его температура кипения близка к температуре кипения эфира. Первый представитель гомологического ряда — тетраметилгерманий был получен авторами 11—13] действием иодистого метилмагния на четыреххлористый германий. Реже применяют бромистый и хлористый метилмагиий. По данным Липпинкотта с сотр. [4], при проведении реакции в эфире выход не превышает 10% по сравнению с 40%, получаемыми в ди- -бутиловом эфире. [c.26]

Опыты, проведённые в бензоле при 25°С в присутствии небольших добавок бутилового эфира, в два-пять раз превы-шапцих концентрацию трифенилалшиния, показали, что скорость реакции уменьшается с увеличением концентрации э -ра. Для описания влияния специфически сольватирущего растворителя на кинетику реакции следует, по-видимому, исходить из следующей схемы процесса [c.265]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол реакция с бутиловыми эфирами: [c.29] [c.585] [c.11] [c.20] [c.91] [c.358] [c.211] [c.49] [c.7] [c.20] [c.18] [c.253] [c.168] [c.71] [c.74] [c.193] [c.357] [c.398] [c.423] [c.58] [c.18] [c.7] [c.683] [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология