Тиокол Тиокол

Жидкие тиоколы. Тиоколами, или полисульфидными полимерами, называют вещества, в молекулах которых есть группировки определенного строения из атомов серы. Отличительной особенностью этих полимеров является исключительно высокая стойкость к старению, поэтому их в первую очередь применяют для изготовления изделий, которые должны продолжительное время сохранять исходные свойства. [c.40]

В антикоррозионных и герметизирующих составах, применяемых за рубежом, соотношение между жидким тиоколом и эпоксидной смолой колеблется в широких пределах — от 100 1 до 100 50, причем на каждые 100 масс. ч. эпоксидной смолы берут 10 масс. ч. катализатора — алифатического или ароматического амина. Вначале смешивают тиокол с соответствующим количеством амина, после чего добавляют эпоксидную смолу. В зависимости от выбранных катализаторов можно получить композиции, которые отвердевают за несколько минут или за несколько суток. [c.122]

Прочность тиоколов на разрыв очень низка 57—68 кг су . Относительное удлинение 250—450%. Морозостойкость обычного тиокола (тиокола А) также неудовлетворительна. Один из видов тиокола, однако, обладает более высокой морозостойкостью. [c.300]

По окончании процесса все содержимое колбы выливают в чистую фарфоровую чашку, верхний слой сливают и оставшийся тиокол промывают несколько раз теплой водой (40— 50° С), 20 см 2—3 %-ным раствором соляной кислоты (до нейтральной реакции по лакмусу) и за--тем снова (3—4 раза) теплой водой. Полученный тиокол высушивают при 18—20° С и по массе определяют выход тиокола (составляют материальный баланс). Для увеличения выхода тиокола можно применять 10—25%-ный спиртовой раствор дихлорэтана. [c.56]

Тиокол Тиокол Тиокол Тиокол [c.214]

При нагревании тиокола выше 70° начинается заметное разложение его с образованием уже более значительных количеств меркаптанов (этиленмеркаптан наряду с другими сернистыми соединениями), что и обусловливает его специфически неприятный запах. Поэтому во избежание начала разложения тиокола обработку его необходимо вести при температурах не выше 70°. [c.266]

К этим каучукам, получившим название каучуков специального назначения, относятся бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, бутилкаучук, кремнийорганические эластомеры, фторкаучуки, уре-тановые эластомеры, тиоколы и некоторые другие полимеры. [c.8]

Полисульфидные каучуки тиоколы жидкие (1, II, НВБ-2) тиокол твердый (ДА) [c.46]

Иная картина наблюдается в том случае, когда применение избытка одного из мономеров приводит к образованию однотипных функциональных групп, способных реагировать между собой. Так, в процессе получения высокомолекулярных полисульфидных полимеров (тиоколов) один из мономеров (тетрасульфид натрия) [c.159]

В последнее время были выделены циклические соединения с дисульфидными связями, образующиеся в процессе получения жидких тиоколов, с числом членов до 50—60. [c.162]

В данной главе будут рассмотрены только жидкие каучуки с углеводородной цепью, поскольку другие типы аналогичных материалов (силиконы, тиоколы, полиэфиры) рассматриваются в соответствующих разделах этой книги. [c.411]

Промышленное производство полисульфидных эластомеров было начато в 1929 г. в США фирмой Тиокол Кемикл Корпорейшн . В настоящее время полисульфидные полимеры производятся в СССР, США, ГДР, Японии, ПНР и в ряде других стран и выпускаются в виде эластомеров, жидких каучуков и водных дисперсий. В США в 1973—1974 гг. потребление полисульфидных полимеров составляло около 9 тыс. т/год при мощности производства 15 тыс. т/год [1]. [c.552]

Следует отметить, что жидкие полисульфидные каучуки или жидкие тиоколы — первые нромышленные олигомеры, отверждением которых при обычных температурах получаются резины со свойствами, близкими вулканизатам высокомолекулярных каучуков. [c.552]

Реакция (9) конкурирует с реакцией образования цепных молекул с концевыми 5Н-группами, и направление реакции определяется условиями ее проведения. Жидкие тиоколы, как правило, содержат некоторое количество макроциклов общей формулы (—К—5—8—) , где п — 1—7. [c.557]

Выделение жидкого полимера из водной дисперсии осуществляется также, как и выделение эластомеров, разрушением гидроокиси магния минеральными кислотами. Выделенный полимер отмывается от кислоты и минеральных солей водой с применением в этом процессе центрифуг. Отмывка жидкого полимера от кислоты должна тщательно контролироваться, так как эта стадия процесса оказывает существенное влияние на свойства жидкого тиокола и его вулканизатов. Сушка жидких каучуков осуществляется в вакууме в аппаратах пленочного типа при темпера-ту ре пе выше 70—80 С [18]. [c.557]

СВОЙСТВА ЖИДКИХ тиоколов [c.558]

Свойства жидких тиоколов, выпускаемых в СССР [c.558]

Исследование молекулярных масс жидких полисульфидных полимеров, проведенное в работе [13], показывает также-, что -сред--нечисленная функциональность их занижена, что, по-видимому, связано с наличием в полимере молекул, не содержащих функциональных групп. Функциональность жидкого тиокола определяет плотность сетки вулканизатов [23]. [c.559]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

Жидкие тиоколы с различной степенью разветвленности, как будет показано далее, отличаются по ширине ММР, которое также зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Известно также много отечественных компаундов на основе эпоксидных смол и жидкого тиокола, в которых тиокол играет роль пластификатора. Сведения об их свойствах можно найти в отдельной монографии [58]. Один из таких составов получают путем последовательного смешения 100 вес. ч. эпоксидной смолы ЭД-5, ЗО вес. ч жидкого тиокола НВТ и 10 вес. ч. отвердителя — полиэтиленполиамина. Его рекомендуется использовать для защиты судовых деталей и изделий от коррозии и эрозии в сочетании со стеклотканью, выполняющей роль армирующего материала. При испытаниях эпок-сидно-тиоколового армированного покрытия выявилась удовлетворительная адгезия его со сталью, бронзой и алюминием. [c.151]

Вопрос сочетания эпоксидных смол с жидкими полисульфидамн стал предметом ряда исследований. Указывается , что обычные эпоксндные смолы при ударной и статической нагрузке, при растяжении и при действии высоких температур имеют неудовлетворительную прочность и деформируются заливочные или прессуемые смолы в форме дают усадку и недостаточно атмосферостойки. С другой стороны, тиоколы абсолютно атмосферостойки и при температуре от —57 до +121° непроницаемы для газов и влаги. С продуктами для эпоксидных смол промышленных марок можно комбинировать тиоколы типа ЬР-2, ЬР-З, ЬР-8, ЬР-32, ЬР-ЗЗ и ЬР-38. Эти марки имеют различную вязкость и степень отверждения, и с эпоксидным компонентом должны сочетаться при таком количественном соотношении, чтобы была возможна реакция при соединения в гомогенной среде. Целесообразно вначале с тиоколом гомогенно смешивать-необходимый для эпоксидного компонента катализатор, способствующий отверждению, например пиперидин, бензилдиметиламин, диэтиламин, диметиламинопропиони-трил, пиридин, триэтилентетрамин, три-(диметиламинометил)-фенол и лг-фенилендиамин. Эпоксидное соединение, полученное по этому способу, имеет то преимущество, что оно преждевременно не отверждается. Отвержденная смола имеет высокую теплостойкость. Смеси эпоксидных соединений с большим количеством полисульфида обладают низкой вязкостью, быстро отверждаются и дают гибкие упругие продукты, имеющие малую усадку. Из смесей с относительно небольшим содержанием полисульфида получаются конечные продукты с лучшими диэлектрическими свойствами, с большей вязкостью и устойчивостью при высоких температурах. Например, на образце из этой композиции после хранения его в течение 3,5 суток в кипящей воде были обнаружены лишь незначительные изменения объема и веса. Клеи на основе эпоксидной смолы и тиокола наносятся лучше, дают малую усадку, очень гибки после отверждения, которое можно вести прн обычных температурах. Подобная композиция в качестве заливочной смолы выпущена под названием циклевельд. В 1953 г. потребление продуктов на основе тиокола для комбинации с эпоксидными смолами не превышало 6% месячного производства—79,4 т. С тех [c.524]

К каучукоподобным веществам относятся также тиоколы. Тиокол А состава (С2Н454) получают действием полисульфида натрия Казб на дихлорэтан. Тиокол Б состава (ОС НвЗ ) получают действием того же полисульфида на дихлорэтиловый эфир. [c.364]

Такой способ отверждения тиоколов в практике применяется редко, поскольку вулканизаты, содержащие меркаптидные связи, имеют низкую устойчивость к тепловому старению. Наиболее широко применяется окисление меркаптогрупп в дисульфидные под действием окислителей, как неорганических, так и органических. Простейшими окислителями тиоколов являются атмосферный кислород и сера, однако их использование затруднительно. Кислород способен отверждать жидкий полимер в тонкой пленке, по мере отверждения наружного тонкого слоя прекращается доступ кислорода в нижележащие слои полимера вследствие высокой газонепроницаемости вулканизатов тиоколов,, и в<нутрбнние слои остаются незавулканизованными. Использование же серы связано с необходимостью применения ее в избытке, что способствует образованию наряду, с дисульфидными и полисульфидных связей, имеющих более низкую термостабильноСть. [c.508]

Из зарубежных стран самым крупным производителем жидких тиоколов являются США, выпускающие большой ассортимент этих олигомеров под общим названием ЬР с различными числовыми индексами. Основная масса тиоколов выпускается на основе ди(р-хлорэтил)формаля с различными количествами сшивающего агента—1,2,3-трихлорпропана (0,1—2,0 мол.%). Кроме того, используются дихлордибутилформаль и дихлордибутиловый эфир. Собственные производства жидких тиоколов имеются в Японии (обозначаемых буквой 5 с различными числовыми индексами) и в ГДР (q и ТЬ с числовыми индексами). Все эти тиоколы также синтезируются на основе ди(р-хлорэтил)фррмаля. [c.444]

Хлорирование тиокола. Тиокол, тщательно высушенный, подвергался действию газообразного хлора на свету. Реакция протекает очень бурно, с большим выделением тепла. Увеличение в весе реакционной смеси достигает 30%. Охлоренный продукт представляет собой жидкость красновато-желтого цвета, хорошо растворимую в эфире. После отгонки растворителя [c.267]

Реакцией хлористого этилена с тетрасульфидом натрия получают тиокол, продукт конденсации которого содержит 82% серы и может вулканизироваться нагреванием с окисью цинка примерно при 140°. При этом получают каучук, исключительно устойчивый против действия ароматических углеводородов [15]. Тиокол вследствие высокой его устойчивости применяется для производства масло- и бепзостойких шлангов, для изготовления резиновых вальцов печатных машин и т. д. Для производства покрышек тиокол не пригоден. [c.181]

Тиокол (пердуреп) Смазочные масла синтетические Полиэтилен [c.279]

Аллилхлорид полимеризуется в присутствии катализаторов Фри-деля — Крафтса [155]. Полимеры применяются для пропитки бумаги, дерева и других материалов. В результате полимеризация в присутствии радикальных катализаторов (перекиси бензоюга) получаются полимеры, применяемые в качестве пластификаторов, клеев и смазок, а также для получения лаков и пропиток [156]. При нагревании аллилхлорида с водорастворимым полисульфидом [157], а также 1,2,3-трихлорпропаном [158] образуются продукты подобные тиоколам. [c.185]

Промышленное значение имеют дихлорпропаны, которые используют в производстве синтетических смол типа тиокола. Из 1,3 Дихлорпропана СНаО—СНаСНаС (/ . = 123—125 °С) получают [c.272]

Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых элг-стомеров, акрилатных каучуков. [c.14]

БНК можно применять в комбинации с хлоропреновым каучуком, тиоколом, ПВХ, НК, СКИ-3, БСК, СКД, феиолоформальде-гидными смолами, а также другими смолами и пластиками, при этом резины приобретают те или другие специфические свойства [24, 35—37]. [c.366]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

Полисульфидные эластомеры, выпускаемые в промышленном масштабе, отличаются структурой мономерного звена и степенью полисульфидности. Наиболее распространенными эластомерами в США являются тиоколы А, РА и 8Т. Высокомолекулярный полимер марки ДА выпускается в СССР. [c.557]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]