Омыление, скорость

Константа скорости омыления уксусноэтилового эфира едким натром 1[ри 282,6 К равна 2,37, а при 287,6 К — 3,204. При какой температуре константа скорости будет равна 4 [c.364]

Приготовление мыл — химический процесс, требующий тщательной дозировки компонентов и строгой последовательности в их загрузке. Обычно это одна из наиболее продолжительных стадий в изготовлении мыльных смазок в связи с длительностью выпарки воды (до 30 ч при периодических процессах). Скорость омыления жиров или нейтрализации жирных кислот зависит от их состава и концентрации раствора щелочи, от температуры, условий контактирования компонентов, присутствия воды, катализаторов и т. д. С повышением температуры длительность омыления существенно сокращается оно более, полно протекает в присутствии значительного избытка воды, хотя при этом увеличивается продолжительность процесса. [c.366]

Константа скорости реакции омыления этилацетата едким натром при 283 К равна 2,38, если концентрацию выражать в моль/л, а время — в минутах. Вычислите время, необходимое для омыления 50% этилацетата, если смешать при 289 К 1) 1 м 0,05 н. раствора этилового эфира уксусной кислоты с 1 м 0,05 н. NaOH 2) с 1 м 0,1 н. NaOH 3) с 1 м 0,04 и. NaOH. [c.334]

Константы скорости реакций омыления этилацетата различными [c.286]

Аппаратурное оформление процесса производства смазок в значительной степени определяется реологическими свойствами (прежде всего их вязкостью) смазок и промежуточных продуктов. Для таких смазок, как литол-24, и для мыльных смазок отмечается резкое (в 50—80 раз) увеличение вязкости в процессе термо-мехаиического диспергирования и ее зависимость от скорости деформирования. Поэтому к конструкции перемешивающего устройства реактора, в котором совмещаются стадии омыления, обезвоживания, получения и выдержки расплава, а также предварительного охлаждения, предъявляют сложные требования. Скребково-лопастные мешалки с переменным числом оборотов позволяют на каждой стадии менять режим перемешивания. Высокая эффективность этих перемешивающих устройств и гибкое регулирование интенсивности перемешивания сокращают длительность процесс , повышают качество смазок и воспроизводимость свойств отдельных партий. [c.98]

Омыление ацетатов целлюлозы водными растворами щелочей происходит с более высокими скоростями, чем растворами минеральных кислот. При таком омылении скорость процесса не зависит от структуры полимера (97). [c.77]

Щелочное омыление этилового эфира уксусной кислоты характеризуется следующими константами скоростей при различных температурах [c.363]

Сильное влияние на скорость омыления мономера оказывает pH среды. Так, омыление метил- и этилакрилатов при pH 7 протекает настолько медленно, что им можно пренебречь, а в щелочной среде скорость омыления очень велика даже при комнатной температуре. Акрилаты гидролизуются быстрее, чем метакрилаты, причем скорость этой реакции падает с ростом длины углеводородной цепи спиртового остатка. [c.390]

Щелочной гидролиз сложных эфиров называют омылением. Скорость гидролиза эфиров возрастает также при нагревании и в случае применения избытка воды. [c.198]

Константа скорости реакции омыления этил-ацетата гидрооксидом бария [c.127]

Эта реакция протекает быстро, но, как при всяком процессе омыления скорость ее зависит от температуры и концентрации омыляющего реагента. [c.381]

Влияние спиртовой компоненты. В то время как относительно влияния кислотной компоненты при кислом гидролизе получается картина, не очень отличающаяся от щелочного гидролиза, влияние спиртовой компоненты проявляется здесь совершенно иначе. Эфиры нормальных первичных спиртов практически омыляются с одинаковой скоростью, метиловый спирт не составляет здесь исключения [79]. При переходе от первичных к вторичным спиртам скорость реакции падает, как и при щелочном омылении, однако при переходе к третичным она вновь возрастает, что находится в обращающем на себя внимание противоречии со щелочным омылением. Скорость омыления эфиров третичных спиртов даже заметно выше, чем эфиров первичных спиртов . [c.501]

В два последовательно соединенных реактора омыления, из которых первый заполнен нацело, а второй лишь примерно на две трети, при помощи циркуляционного насоса через нагреватель, где достигается требуемая температура, подается горячая эмульсия амилового спирта, воды и олеиновокислого натрия для создания требуемой скорости движения омыляемого раствора. Из расходного бака для хлористого амила непрерывно поступает 400 л час, а из расходного бака щелочного раствора соответствующее количество 12—15%-ного раствора едкого натра и олеиновой кислоты. Температура достигает 170—180°. [c.220]

Зависимость скорости окисления от темцературы характеризуется временем (в часах), которое при данной температуре необходимо затратить для достижения приблизительно одного и того же числа омыления. [c.450]

Пример 1. Подсчитать скорость омыления уксусноэтилово-го эфира [c.222]

Кроме обычных методов непрерывного контроля (температуры, давления, расхода), п схемах предусматривают локальные системы автоматического регулирования стадий процесса с применением общетехнических и специальных приборов и устройств. На стадии получения мыльной основы, например, литиевых смазок для контроля полноты омыления по щелочности, успешно используется рН-метр. Контролируется также содержание влаги в высоковязки.х системах. Качество смазок на заключительной стадии их приготовления оценивают показателями реологических свойств на потоке (предел текучести и вязкость при различных скоростях, сдвига). [c.100]

На основании данных о скоростях омыления эфиров в водных растЕорах [М.] сделайте вывод, омыление какого из эфиров при 323 К СН3СООС2Н5, СН3СООС3Н, или СН3СООС4Н9 происходит быстрее. В каком соотношении находятся константы скорости омыления этих эфиров [c.420]

После введения сенсибилизатора при температуре парафина около 140° С в основание башни через перфорированную крестовину из керамики или алюминия подавался воздух со скоростью от 40 до 60 м 1т парафина в час. После инициирования окисления температура понижалась до 100— 115° С посредством охлаждения башни циркулирующей снаружи водой. Чистые твердые парафины с прямой цепью окислялись с удовлетворительной скоростью при l0O° С в случае сильно разветвленных или содержащих примеси парафинов окисление проводилось при 115° С. Время окисления менялось от 20 до 30 часов за этот период в кислоты превращалась одна треть твердого парафина. Скорость окисления определялась путем измерения кислотного числа и числа омыления окисление считалось законченным, когда 1 ислотное число достигало 70, а число омыления 120— 150. Поток газа, выходящи через верх башни, проходил через холодильник и промывался водой, подаваемой по принципу противотока, в результате получалась двухслойная смесь маслянистый слой рециркулировался, а водный конденсат, содержащий около 10% муравьиной кислоты, 10% уксусной кислоты, 10% кислот Сд—С5, 2% лактонов и остальное — воду, отбирался как товарный продукт. [c.280]

Таким образом, в этом случае ион гидроксила одновременно является и одним из исходных веществ, и катализатором. В табл. XII, 4 приведены константы скорости реакций омыления этилацетата в растворах гидроокисей некоторых металлов. Из таблицы видно, что константа скорости практически не зависит от начальной концентрации эфира и от химической природы >щелочи. [c.286]

Колбу соединяют с обратным холодильником, ставят на водяную баню или электрическую плитку с закрытой спиралью и содержимое колбы кипятят 30 мин. При испытании масел с жировыми присадками при ориентировочном испытании масла с неизвестным числом омыления содержимое колбы кипятят 60 мин. По-истечении указанного времени нагрев колбы прекращают, промывают внутреннюю трубку холодильника 5 мл спирто-толуольной смеси и дают ей стечь в течение 2 мин. Затем в колбу добавляют 1 мл раствора фенолфталеина или щелочного голубого 6В и сразу же в горячем состоянии содержимое колбы титруют раствором соляной кислоты соответствующей концентрации сначала со средней скоростью, затем замедленно, слегка перемешивая содержимое колбы. После исчезновения илн изменения окраски, которая замечается в конце титрования, добавляют в колбу 1—2 капли раствора соляной кислоты и оставляют колбу на 30 с, слегка перемешивая содержимое колбы несколько раз. При применении в качестве индикатора фенолфталеина отсутствие окрашивания в течение 30 с, а при применении щелочного голубого 6В появление синей или сине-зеленой окраски указывает на конец титрования. [c.179]

Многие реакции гидролиза, как полагают, проходят в мицеллах [473] или в инвертных мицеллах [473, 474]. Однако непосредственное сравнение скоростей реакций и других физикохимических данных, полученных при проведении этих реакций в разбавленных гомогенных растворах, с препаративным омылением и другими двухфазными МФК-реакциями гидролиза, невозможно. [c.244]

Приготовление загустителя является одной из основных стадий производства смазок, в первую очередь мыльных. В большинстве случаев мыла получают в процессе варки смазки, и стадия омыления наиболее продолжительная. Скорость процесса омыления зависит от состава жировой основы, концентрации раствора щелочи, температуры, давления, условий контактирования реагирующих компонентов, количества воды и катализаторов и ряда других факторов. Более полно реакция омыления протекает в присутствии значительного избытка воды, хотя происходящее при этом увеличение времени на испарение влаги приводит к общему повышению продолжительности процесса. После [c.298]

Основные условия и показатели прямой гидрогенизации могут быть охарактеризованы результатом типичного пробега температура — 230—240 °С давление — 30 МПа объемная скорость подачи сырья — 0,13 ч мольное соотношение водород/сырье = 200 1. Гидрогенизат имел кислотное число 1,4 мг КОН/р и число омыления 8,9 мг КОН/г. Средняя степень превращений кислот за пробег составляла 96,6%. Средний состав гидрогенизата (в % (масс) ] спиртов — O4 свободных кислот — 0,5 сложных эфиров — 3,6 углеводородов — 4,8) роды —7,1. В конце пробега температура поднималась до 260—280 °С. [c.34]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Чем больше вес алкильного радикала, тем больше скорость процесса омыления. Скорость омыления хлористого бензила значительно меньше, чем хлористого зтила, поэтому при бензилиро-вании целлюлозы на омыление этерифицирующего агента расходуется меньшее количество щелочи. [c.463]

Согласно патенту реакция может протекать в желательном направлении с хорошим выходом, если прибавить к хлору небольшие количества двуокиси серы. Этим можно не только воспрепятствовать геми-нальному ди- и тризамещению, но, кроме того, повысить еще и скорость процесса хлорирования. 1,2,3-трихлорпропа Н может быть превращен в глицерин омылением. [c.359]

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП [91], было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится 6—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание,примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никельхромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л1ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 на 1 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидроксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г. [c.170]

Другие реакции МФК требуют, очевидно, экстракции гидроксид-иона. Среди них отметим реакции гидролиза и омыления. Как было показано при использовании в качестве модельного субстрата дихлорметана и Bu4NHS04 как катализатора, гидролиз проходит довольно быстро, поскольку в отсутствие более липофильного, чем 0Н , аниона [Ви4М+0Н ] может экстрагироваться в органическую фазу [30]. Скорость реакции постепенно снижается до очень низкой из-за того, что образующийся хлорид-ион дает ионную пару с катализатором в органической фазе. [c.64]

Реакциями нулевого порядка называют процессы, в которых скорость процесса сохраняется постоянной во времени. Это встречается в некоторых гетерогенных системах. Так, если в предыдущем примере — омыление сложного эфира водой в разбавленном водном растворе — применять эфир, малорастворимый в воде, и взять его в избытке, чтобы в системе присутствовал эфирный слой, то расход эфира будет постоянно восполняться из эфирного слоя. Таким образом, концентрация его в водном слое будет постоянной и, следовательно, постоянной будет скорость процесса у = сопз1, [c.468]

Определите время полупревращения при омылении 0,05 М этил-ацетг та при 298 К 0,05 М водным раствором LiOH на основании данных о константе скорости омыления [М.]. [c.420]

Определите время полупревращения при омылении этилацетата при 298 К водным раствором NaOH, содержащим NaOH 0,0500 0,0250 и 0,0125 мoлlJл и одинаковые концентрации этилацетата. Консганты скорости возьмите из справочника [М.]. [c.420]

Фосфоросерненный продукт отстаивают в аппарате 16 от смолистых веществ и непрореагировавшего сульфида фосфора (V) при 60—80°С в течение 12 ч. Отстоявшиеся дитиофосфорные кислоты охлаждают до 28—30 °С и при этой температуре подают в аппарат 18 для нейтрализации. Вначале туда загружают смесь кальция (известь-пушонку, 15 % в расчете на кислоты), а через 30 мин добавляют 25 %-ное известковое молоко (13 7о от количества извести-пушонки). Если среда окажется нейтральной или слабощелочной, в аппарат подают 2 % алкилфенола как промотбра реакции. Затем температуру медленно повышают до 80°С (скорость подъема температуры лимитируется вспениванием). Процесс омыления продол>кается до достижения зольности продукта 10—14 %. Затем продукт сушат при 135—140°С до содержания влаги не более 0,1 %. Высушенную присадку центрифугируют при ПО—115°С. Присадка МНИ ИП-22к выпускается по ГОСТ 9832—77. [c.234]

Заводы по окислению парафина общей производительностью в 40 ООО т были построены [70] в Виттене и Дюссельдорфе (Рур). Процесс окисления во время воины прогрессировал во многих направлениях и, в частности, в направлении переработки побочных продуктов окисления [71]. Окисление велось в цилиндрических алюминиевых аппаратах в жидкой фазе, при темпера-ратуре около 100°, при скорости продувания воздуха в 10 л/кг в час. Во избежание образования окснкислот и крекинга высокомолекулярных кислот в низкомолекулярные, окисление ограничивалось небольшим выходом за проход. Окисление обычно прерывалось, когда продукт окисления достигал кислотного числа 70 и числа омыления 130—150 (продукт окисления содержал прп этом еще 60—70% иеомыляемых). В кислородсодержащих продуктах окисления фишеровского гача около [c.502]

Одной из важнейших и, как правило, наиболее продолжительной стадией при приготовлении мыльных смазок является получение загустителя (или его концентрата) путем омыления жирового сырья. Скорость омыления жиров, проходящего в несколько стадий (гидролиз глицеридов жирных кислот с постепенным отщеплением радикалов и образованием ди- и моноглицеридов и, наконец, глицерина и мыла), зависит от темнературы, концентрации реагирующих компонентов, условий контактирования, концентрации щелочи и состава жиров (жирных кислот). По завершении процесса омыления и полного удаления из системы воды (или оставления оиределениого ее количества при необходимости) мыльно-масляную дисперсию нагревают до температуры растворения мыла в масле и образования изотропного расплава, в котором мыльный загуститель присутствует в виде отдельных молекул и агрегатов коллоидных размеров. [c.254]

Почти аналогичные результаты по выходу масла и содержанию его в гаче были получены с присадкой окисленного петролатума (ОП). Оптимальное количество присадки с числом омыления 92 мг КОН /1 г было 0,22% на рафинат. При этом выход масла увеличился на 8,5%, содержание масла в гаче уменьшилось в 3 раза, однако в 1,5 раза снизилась скорость фильтрации. Дальнейшие опыты показали, что эффективность присадки ОП зависит от глубины окисления ее и содержания в ней не растворимых в легком бензине асфальтенов и оксикислот. Растворимые в бензине компоненты окисленного петролатума не влияют на кристаллизацию [c.215]

Результаты процесса нейтрализации (омыления) при производстве присадок зависят от качества исходного сырья и реагентов, температуры, скорости и способа подачи нейтрализующего реагента, расхода и состава масла-разбапителя. В промышленных уело- [c.316]