Омыление механизм

Последовательность стадий в описанном механизме реакции этерификации может быть обращена путем добавления избытка воды или ионов водорода. Однако более прямой метод разрушения продукта этерификации—его омыление или гидролиз в результате добавления основания (ОН, N42 и т.п.) или просто воды [c.469]

ГИДРОЛИЗ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЙ ОСНОВАНИЯМИ. При омылении, т. е. гидролизе сложных эфиров, катализируемом основаниями, происходят реакции присоединения — отщепления, которые приводят к разрыву связи ацил—кислород. Механизм гидролиза был установлен на основании стерео-химических исследований и опытов с использованием 0. [c.120]

Жиры омыляют водным раствором едкой щелочи. Практически жиры нерастворимы ни в воде, ни в водном растворе едкой Щелочи, поэтому реакция омыления сначала протекает на поверхности раздела с небольшой скоростью. Чтобы увеличить поверхность соприкосновения жира с раствором щелочи, нужны эмульгаторы. Таким эмульгатором служит само мыло, образующееся в начальный период омыления, специально добавленное или оставшееся в аппарате от предыдущей варки. Под действием острого пара или при энергичном перемешивании механической мешалкой образуется довольно стойкая эмульсия. С образованием эмульсии скорость реакции омыления значительно возрастает. Однако в сложном механизме омыления мыло является не только эмульгатором. Когда в реакционной массе накапливается примерно 10—15% (от веса жира) мыла, молекулы мыла начинают образовывать агрегаты (мицеллы). Мицеллы растворяют в себе жир и делают его растворимым в водном растворе щелочи. Процесс мицеллярного (коллоидного) растворения называется солюбилизацией. [c.130]

Эта реакция, включающая присоединение гидроксид-иона к карбонильной группе с образованием нестабильного промежуточного продукта и затем распад последнего, происходит по механизму нуклеофильного катализа, в ходе которого регенерации нуклеофила не происходит. Напротив, катализируемый алкоксид-ионом алкоголиз амидов является примером истинного нуклеофильного катализа, идущего по тому же механизму, что и омыление сложных эфиров. [c.161]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Аналогичный механизм реализуется при легком омылении Соединения 12.1. При кипячении с 1%-ным раствором КОН в метаноле в течение 15 мин это вещество практически нацело гидролизуется до соответствующей кетокислоты, тогда как родственное по строению соединение, но не содержащее у-кето-группы, в аналогичных условиях нереакционноспособно. Ниже показан механизм гидролиза соединения 12.1 [c.306]

Реакция проходит вдоль цепи по механизму замок молнии и обрывается при взаимодействии промежуточного продукта с водой. Авторы отрицают автокаталитический характер реакции омыления ПВА. Небольшую скорость реакции вначале процесса они объясняют медленной диффузией катализатора к эфирным группам, находящимся в полимерном клубке. Подобное предположение о влиянии конформации макромолекулы ПВА на скорость реакции омыления ранее высказывалось и в работах [80, 81]. [c.78]

Приведенные выше механизмы омыления ПВА объясняют, ка-КИМ образом возникают последовательности одноименных звеньев вдоль цепи полимера, однако остается неясным, почему скорость реакции, значение автокаталитического эффекта и степень упорядоченности распределения гидроксильных и ацетатных групп меняются в зависимости от природы реакционной среды (см, табл.-4.1 и 4.2). По нашему мнению, условия омыления ПВА непосредственно связаны со структурой образующихся сополимеров ВС и ВА. [c.79]

МЕХАНИЗМ ОМЫЛЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА [c.75]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Другой факт, проливающий свет на механизм образования пиридина, известен на примере получения пиридиновых оснований при сухой перегонке костей. Было показано [3], что для успешного получения хотя бы небольшого количества пиридиновых оснований при сухой перегонке костей последние должны содержать немного своего естественного жира, так как сухая перегонка костей, предварительно подвергнутых процессу омыления, совсем не дает пиридина (хотя пиррол при этом еще образуется). Это делает весьма вероятным предположение, что жир дает глицерин, который при высокой температуре дегидратируется до акролеина, а последний, реагируя с аммиаком, образует пиридиновые основания, такие как пиколины. [c.347]

Сохранение конфигурации, наблюдаемое для некоторых реакций замещения, может быть обусловлено самыми различными причинами. Во-первых, конфигурации молекул не меняются при реакциях, которые не вызывают разрыва связей между асимметрическим атомом углерода и соседними атомами. В качестве примера можно привести реакцию этерификации оптически активных вторичных спиртов (а) (см. стр. 327), протекающую по механизму третьего порядка, или омыление соответствующих сложных эфиров (б) (см. стр. 190) [c.484]

Подробные исследования механизма реакций гидролиза эфиров [21, 22] действительно привели к следующим структурам переходных состояний для щелочного и кислотного омыления 7 он-> н+> геометрическое подобие которых особенно легко проследить, пользуясь проекционными формулами Ньюмена [c.309]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

При прохождении этапов реакции в обратном порядке эфир под действием воды и минеральной кислоты переходит в смесь кислоты и спирта. Этот процесс называется кислотным гидролизом эфиров. Гидролиз можно осуществить и с помощью оснований. В этом случае реакция протекает по другому механизму (инициирующим этапом является нуклеофильная атака гидроксид-ионом атома углерода группы OOR) и называется омылением (это название возникло потому, что при щелочном гидролизе глицеридов — сложных эфиров глицерина и высших карбоновых кислот — получаются мыла). [c.166]

Польяни и Сабо, проведя реакцию омыления уксусноамилового эфира тяжеловодородной водой, установили справедливость механизма (9.10). Этот механизм был подтвержден для многих реакций этерификации или гидролиза, однако более детальное исследование показало, что в зависимости от природы кислоты и спирта реакция может протекать и по механизму (9.9), а в ряде. случаев — и по обоим механизмам одновременно. Так, гидролиз уксуснотрифенилметилового эфира СНзСООС(СвНв)з протекает по механизму (9.9). [c.149]

При рассмотрении механизма реакции омыления следует обратить внимание на то, что гидроксидный ион (льюисово основание) присоединяется к двойной углерод-кислородной связи, притягиваясь к атому углерода, на котором за счет поляризации имеется небольшой положительный заряд. Несмотря на то что промежуточная переходная частица в этой реакции может содержать две или более гидроксидные или алкоксидные группы, присоединенные к тому или иному атому углерода, такая частица оказывается неустойчивой и от нее отщепляется молекула воды или спирта. [c.469]

Фенилуксусная-1-С кислота была получена Хаггеттом [1] при изучении механизма реакции Арндта — Эйстерта. Разложение и перегруппировка 2-диазоацетофенона-1-С проводились в водной среде, благодаря чему удалось избежать характерную для метода И стадию омыления эфира. Разложением полученной кислоты путем ее декарбоксилирования под действием хромита меди и хинолина было показано, что меченый углерод находится только во вновь образованной карбоксильной группе, что подтверждает кетенный механизм реакции [2]. [c.57]

С увеличением степени превращения ПВА в ПВС скорость и механизм реакции омыления ПВА становятся существенно отличными- от реакции омыления низкомолекулярных сложных эфиров. Константы-скорости увеличиваются, а кинетические кривые приобретают 5-образную форму, что характерно для автокаталити-ческих реакций. Изучению явления автоускорения посвящено зна- [c.76]

Механизм омыления звеньев ВА в сополимерах зависит от их распределения в макроцепи и,природы соседних звеньев. Так, ви-нилимидозольные звенья, подобно винилспиртовым, увеличивают скорость омыления звеньев ВА. Очевидно, в этом случае также имеет место образование водородной связи, облегчающей атаку эфирной группы ионом гидроксила. Однако чаще всего омыление сополимеров ВА сопровождается снижением автокаталитического эффекта ввиду уменьшения блоков звеньев ВА. Ниже пцказано изменение автокатализа реакцици омыления сополимера ВА с этиленом с увеличением содержания этилена в сополимере [c.90]

Полярографическое изучение кинетики и механизма щелочного омыления и гидролиза диэтиламиноэтилового эфира метакриловой кислоты описано Турьяном с сотр. [146, с. 49]. [c.109]

Эту реакцию называют также омылением. В большинстве случаев омыление происходит по механизму Вас2 [c.413]

Упраотение 2.2.38. Как изменится скорость реакции омыления по механизму Вас2 при переходе от метилового эфира уксусной кислоты к метиловым эфирам моно-хлоруксусной и дихлоруксусной кислот [c.413]

В качестве веществ, способствующих образованию окрашенных продуктов, было исследовано несколько оснований, в том числе гидроксид калия, моно- и диамины и гидроксид тетрабутиламмония. Гидроксид калия обусловливает очень неустойчивую окраску, по-видимому, вследствие омыления сложного эфира, а гидроксид тетрабутиламмония и этилендиамин дают лишь умеренно стойкую окраску. Диэтиламин — единственный из исследованных моноаминов, в среде которого образуется окрашенный продукт, однако к этому способны лишь состаренные обесцвеченные образцы реактива. Механизм старения неясен, хотя известно [19], что амины извлекают силикаты из стекла при хранении в стеклянной посуде. Для получения максимальной чувствительности при определении с диэтиламином необходима продолжительность реакции 30 мин в отличие от других оснований он дает пурпурную окраску с максимумом поглощения npii 415 нм. [c.60]

Аналогичные пространственные эффекты проявляются при реакции кислотного гидролиза сложных эфиров, протекающей по тримолекулярному механизму, а также при реакции их омыления щелочами. В частности, устойчивость сложных эфиров ди-алкилмалоновых (I) и татраалкилянтарных (П) кислот по отношению к гидролизу также объясняется влиянием пространственных факторов. [c.424]

Омылением сульфохлоридов щелочью получают растворимые в воде соли сульфокислот. Соли алкилсульфокислот с ал-кановой цепью С12-С20 обладают высокими поверхностно-активными и моющими свойствами. С аммиаком образуются сульфамиды — исходные соединения для получения многих ценных химических соединений. Сульфохлориды высокомолекулярных алканов нормального строения используют для получения ПАВ, а также для производства вспомогательных материалов в текстильной и кожевенной промышленности, а также в технологии пластмасс. В зависимости от длины цепи сами сульфохлориды применяют в качестве инсектицидов, дубителей кожи и смазочных масел в механизмах с высокими удельными давлениями. Соли высокомолекулярных сульфоновых кислот под торговым названием мерзоляты известны как моющие средства различного назначения. [c.124]

Объяснение механизма адсорбционного катализа более затруднительно, чем объяснение адсорбционных процессов. Обыкновенная адсорбция и каталитическая адсорбция не похожи по своим функциям. Каталитическая адсорб- ция не может быть сведена только к увеличению концентрации на поверхности, так как предполагается, что каталитические реакции происходят в адсорбционных слоях сравнительно высокой концентрации [55]. Каталитическое действие одного и того же адсорбента не всегда направлено в одну сторону. Кройт т ван-Дуин [52] обратили внимание на то, что оль замедлял омыление этил-ацетата и [натриевой соли р-сульфокислоты метилбензоата, между тем как он ускорял дебромирование а- и З-дибромпропионовой кислоты при применении ЙОДИСТОГО калия. [c.112]

Кинетические измерения омыления сложных эфиров различного состава позволили некоторым исследователям предполагать, что расщепление эфиров карбоновых кислот происходит по месту ангидридной связи, между тем как расщепление эфиров сульфоновых кислот происходит по эфирной связи [241, 246, 287]. другой стороны, опыты Скрабал [453, 455] позволили считать, что вообще расщепление происходит по обеим связям, но с различной интенсивностью. Поляни и Жабо [389] пробовали разрешить эту проблему, исследуя омыление амилацетата в присутствии оснований, в воде, богатой изотопом кислорода О . Они утверждали, что если механизм расщепления эфирный [c.219]

Механизм процесса сшивания полиакрилатов под действием частиц высокой энергии изучен недостаточно. Предположению об активной роли атома водо])ода, связанного с карбинольным атомом углерода, при образовании поперечных связей у полиметилакрилата противоречит факт отсутствия способности к сшиванию у полиметилметакрилат. Кроме того, отсутствие повышенной по сравнению с иолиметилакрилатом способности к образованию поперечных связей у поли-к-бутилакрилата также не согласуется с обш ими закономерностями сшивания в ряду нолиметакрилатов. Возможность образования поперечной связи между боковой группой одной макромолекулы и основной цепью другой для полиакрилатов является, конечно, более вероятной. Поперечные связи, образуюш иеся при облучении между двумя боковыми группами или между боковыми группами и основными цепями, должны разрушаться нри ш елочном омылении в жестких условиях. Экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, в радиационно-химических исследованиях отсутствуют, однако часто указывается, что поперечные связи в полиэтилакри-лате, облученном ультрафиолетовым светом, не разрушаются при обработке щелочами [255]. Поперечные связи, образующиеся между макромолекулами по рассматриваемой выше схеме, а также образующиеся в результате взаимодействия свободных радикалов, возникших нри отщеплении атомов водорода от основных цепей макромолекул, не омыляются. Процессы, протекающие под влиянием облучения ионизирующей радиацией, с одной стороны, и ультрафиолетовым светом, с другой стороны, могут различаться, так как первый из этих методов облучения характеризуется большей активирующей способностью. [c.190]

Все же пока еше, по-видимому, преждевременно делать сколько-нибудь далеко идущие выводы о механизме и природе электронной проводимости в гетероциклических системах, основываясь исключительно на результатах корреляционного анализа данных по кинетике и равновесиям. Действительно, если, например, исходя из ионизации 2-замещенных 4-тиофенкарбоновых кислот, рассчитать фактор у для 2,4-ти-енильной группировки, он окажется равным 1.34. Однако значение у Д - я той же системы, определенное по данным омыления эфиров этих кислот, равно 0.66. Такие колебания находятся далеко за пределами точности корреляционных соотношений и вызваны, конечно, не их приближенностью, а некоторыми специфическими для гетеросистемы условиями передачи электронных влияний и других факторов строения. На это же обстоятельство указывает и ограниченная приложимость к соединениям ряда фураиа Р, М обработки Дьюара и Грисдейла [85]. [c.260]