Полимеры с гетероциклами в цепи

Циклоцепные полимеры — новый класс полимеров, отличающийся исключительной нагревостойкостью. Цепь этих полимеров построена в основном из ароматических колец и гетероциклов. К этому классу относятся полиимиды, которые благодаря чрезвычайно высокой нагревостойкости в сочетании с другими ценными свойствами нашли очень важное практическое применение в электроизоляционной технике. [c.83]

Мол. масса продуктов К. п. часто невысока, что обусловлено передачей и обрывом цепи при взаимод. активного центра с противоионом, мономером, полимером, р-рителем и примесями. Наиб, ощутимо ограничение роста цепи при К. п. олефинов из-за высокой активности карбениевых ионов. Ониевые ионы (активные центры К. п. гетероциклов) обладают большей стабильностью, нек-рые циклич. простые и сложные эфиры (напр., ТГФ, гликолид), амины (напр., [c.353]

Наряду с широкими возможностями химической модификации в известных классах полигетероариленов циклоцепного строения за счет направленного изменения химического строения исходных веществ, предпринималась химическая модификация и за счет разработки полимеров с новыми гетероциклами в цепи. Приведем некоторые примеры этого. [c.234]

ГЛАВА IX. ПОЛИМЕРЫ С ГЕТЕРОЦИКЛАМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ [c.149]

Отклонения от идеальности вызываются не только структурными изменениями в макромолекуле, например наличием разветвлений или фрагментов, уменьшающих гибкость цепи (ароматические кольца, гетероциклы), но и воздействием внешних сил, а также агрегатным состоянием полимера (подробнее см. раздел 1.4). [c.32]

В этом отношении особый интерес представляют лестничные полимеры (и блок-лестничные, у которых макромолекула состоит из чередующихся линейных и лестничных блоков), совмещающих достоинства линейных (способность формоваться и растворяться ) и трехмерных полимеров (теплостойкость, прочность). В качестве примера можно привести полиимиды, которые относятся к полигетероариленам [89, 90], ароматические полимеры, содержащие гетероциклы в основных цепях. Их получают реакцией полн-циклоконденсации [c.325]

Циклополимеризация является методом, успешно примененным для получения элементоорганических полимеров, содержащих гетероциклы и цепи, и протекает по уравнению [c.64]

Наиболее стабильными электроизоляционными свойствами в условиях повышенной влажности и темп-ры обладают стеклопластики, особенно на основе кремнийорганич. полимеров и полимеров с гетероциклами в основной цепи. [c.103]

III), а также с одновременным участием двух альдегидных групп и образованием кислородсодержащих гетероциклов в основной цепи полимера (IV) [c.343]

П. ц. сопровождает в той или иной степени большинство полимеризационных процессов. Лишь в нек-рых случаях анионной полимеризации виниловых мономеров и катионной полимеризации гетероциклов удается полностью исключить акты передачи и гибели цепи и получить т. наз. живущие полимеры. [c.287]

П. в р. применяют в лабораторной практике для синтеза полиамидов, полиэфиров сложных (в том числе полиарилатов), полиимидов И др. нолимеров с гетероциклами в основной цепи. Наиболее часто процесс проводят в конденсационной пробирке для по.пучения высокомолекулярных полимеров завершающую стадию осуществляют в молекулярном кубе. [c.431]

Полигетероциклические волокна — гетероцепные термостойкие волокна из полимеров, молекулярные цепи кото-, рых состоят из ароматических звеньев, соединенных между собой различными гетероциклами. Формование производится из концентрированных растворов полимеров, т. к. их температура плавления, как правило, выше температур разложения. Применяются исключительно для технических изделий. К п. в. относятся полиок( иа-зольные, полипиромеллитимидные, по-лиимидоазопирролоновые, полибензимидазольные, полибензоксазольные волокна [8, стр. 22]. [c.94]

Все это — карбоцепные полимеры. Осложнения наступают, когда в повторяющиеся звенья (в. основной цепи) входят ароматические радикалы или гетероциклы. Чередование таких радикалов, в об щем, определяет принадлежность полимеров к циклоцепным, или гетероциклоцепиым. Обычно это полимеры конденсационного про исхождения (полиэфиры, полиамиды, полиимиды и т. д. [27, гл. I]) получаемые в одну или две стадии. Примерами циклоцепных полимеров могут служить ароматические полиамиды, например полиметафеииленизофтальамид (амер. номекс , русск. фенилон ) [c.22]

Вторая часть посвящена рассмотрению синтеза и свойств таких представителей конденсационных полимеров, как кардовые полигетероарилены, полиарилаты, жидкокристаллические полиэфиры, полиариленсульфиды, полимеры с оксо-группами в цепи, карбин, карборансодержащие полимеры, разнообразные полимеры циклоцепного строения, содержащие в своих цепях чередующиеся карбо-и гетероциклы, макрогетероциклы, полифениленовые структуры. Обсужден ряд особенностей процессов поликоиденсации, приводящих к образованию этих полимеров, в том числе современные тенденции развития процессов полициклизации. [c.105]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Использование для синтеза полимеров биснафталевых ангидридов и бисантра-ниламидов позволило получить полигетероарилены нового класса - полинафтоиленхиназолоны, содержащие в основной цепи только шестичленные гетероциклы [20]. [c.234]

Исходные материалы для получения полиймидов и других полимеров с гетероциклами в цепи [c.150]

Основные принципы повышения термостойкости органических полимеров состоят в уменьшении числа С—Н связей и повышении жесткости цепи главным образом путем введения ароматических ядер и ликвидации одинарных связей вдоль полимерной цепи, что достигается поликонденсацией ароматических тетрафункциональных мономеров с замыканием гетероциклов и образованием лестничной структуры макромолекул [542, 543]. В соответствии с этим проведена поликонденсация пирромелитового диангидрида (2.729) и диангидридов типа [c.207]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

В качестве ориентированных структур другого тина, не обладающих складчато-периодическим строением, нами исследовались полимеры с жесткими цепями, содержащими массивные гетероциклы, из класса полиалкилендибензимидазолов [c.56]

Полимеризация 1В5МТ осложняется переносом цепи на мономер и полимер, появлением гетероциклов в основной цепи и сшиванием полимера [c.112]

Получение линейного полимера возможно при полимеризации в водном растворе тиоцианата натрия [31]. В случае 2М5ВТ полимеризация сопровождается изомеризацией растущего радикала с образованием ненасыщенных связей и гетероциклов в основной цепи [32] [c.112]

Большое внимание привлекают полимеры, содержащие различные циклы в цепи макромолекулы, так как они отличаются высокой термостойкостью. Им посвящены обзорные статьи [297, 336, 338, 339]. Среди них особенно большое внимание привлекает группа полимеров с азотсодержащими гетероциклами в цепи полибензимидазолы, полипиразолы, полиоксадиазолы, политиазолы, политриазолы, полиимиды, нолитриазины и др. [c.253]

Ароматич. диамины и тетрамины широко используют для синтеза термостойких полимеров, содержащих в основной цепи макромолекулы гетероциклы различного строения. Нек-рые из таких полимеров, напр, полипиромеллитимиды, получают в промышленном масштабе. Подробно о них см. Полиимиды, Полибензтиа-золы, Лолибензоксазолы, Полиимидазолы. [c.63]

Армируют трехмерные и линейные полимеры. Армирование феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных, кремнийорганич. полимеров, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров позволяет улучшить их механич. свойства, особенно ударную вязкость. С этой же целью армируют термостойкие полимеры с гетероциклами в основной цепи (полиимиды, полибензоими-дазолы, полиамидоимиды и др.). Армирование термопластов (полиэтилена, фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.99]

Кремнийорганич. полимеры обладают повышенными диэлектрич. свойствами, высокой стойкостью к термоокислительной деструкции, водостойкостью, химич. инертностью применяются в производстве стекло- и асбопластиков. Высокой термостойкостью обладают п о-лимеры с гетероциклами в основной цепи, использующиеся в производстве стекло-, угле-, боро- и асбопластиков. [c.101]

Электронная проводимость обнаружена у полимеров с гетероциклами в цепи типа полиимидов, полибензоксазолов, а также у поливинилкарбазола, громоздкие боковые группы к-рого образуют цепь сопряженных связей. Для виниловых полимеров связи С—С полностью насыщены, ширина запрещенной зоны велика (напр., для политетрафторэтилена 10,07 ав). Однако и в этом случае под воздействием ионизирующей радиации, тепла, сильного электрич. поля может происходить ионизация макромолекул и образование свободных или слабо связанных электронов (полиэтилен, полистирол и др.). Электроны м. б. также инжектишваны в полимерные образцы из металлич. катода. Эти электроны застревают в дефектах структуры образующиеся объемные заряды препятствуют дальнейшей инжекции и являются причиной возникновения токов, ограниченных пространственными зарядами (т. наз. ТОПЗ). Этот вид электронной Э. п. исследован в полимерах сравнительно мало. [c.471]

Полициклотримеризация. В 70-х годах интенсивно развивается новый способ получения полимеров различной структуры, содержащих карбо- и гетероциклы в цепи, путем циклотримеризации кратных связей С—С и С—N [53]. С. В. Виноградовой и В. А. Панкратовым на примере мономеров с С—1 -кратными связями (хщанатов, цианамидов, изоцианатов и др.) изучены основные закономерности синтеза полимеров [54]. Найдены пути осуществления этой реакции высокоселективно и с практически количественной конверсией функциональных групп, что позволило получить регулярно сшитые полимеры со строго заданными расстояниями между узлами сшивки. Введением различных по структуре и размерам термически устойчивых ароматических и элементооргапических радикалов в качестве межузловых фрагментов сетки можно в широких пределах изменить термические и физико-механические свойства этих полимеров. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология