Деполимеризация силикатами

При хранении синтетических моющих средств может происходить образование нерастворимой кремневой кислоты. Это обусловлено поглощением СОг, понижением pH, что вызывает частичную деполимеризацию силиката, сопровождаемую выделением некоторого количества ЗЮг. Средством борьбы с этим является непроницаемая для паров воды упаковка и увеличение содержания силиката в моющих средствах [2]. В жидких моющих средствах применяют силикат калия. [c.226]

В таблице 3.1 приведены значения констант скоростей реакций для кремневых кислот, полученных из известных кристаллических силикатов. Следует подчеркнуть, что эти значения правомерны только в случае использования реактива Функа и Фридриха. Скорость реакции уменьшается быстрее, чем успевает возрасти число силоксановых связей, которые должны гидролизоваться в процессе деполимеризации поликремневой кислоты в мономер. Это, вероятно, связано с тем, что кольцевые структуры более устойчивы по сравнению с цепочечными структурами соответствующих полимеров. [c.272]

Приведенные выше замечания применимы к системам, когда 5102 добавляется в виде раствора активного кремнезема, приготовленного, как правило, ионным обменом. Более быстрый рост частиц наблюдается в том случае, когда раствор силиката натрпя непосредственно прибавляется к основному золю , состоящему из зародышевых частиц, из которого непрерывно удаляются ионы натрия за счет использования ионообменной смолы в водородной форме, что будет рассмотрено ниже. В указанном примере кремнезем первоначально находился в системе в виде мономера и олигомеров. Следовательно, не требовалось затрат времени на процесс деполимеризации более высокомолекулярных поликремневых кислот, которые постоянно присутствуют, если кремнезем, вначале приготовляется в виде отдельного раствора активного кремнезема. [c.427]

Деполимеризация триизобутилена активированным силикатом (флоридином) была описана Лебедевым и Коблянским. Эта реакция была проведена с незначительным количеством исходного материала и не могла быть поэтому изучена с достаточной полнотой. [c.223]

Пленочный материал (толщина 0,3—1 мм) производится путем вальцевания и каландрирования. Предварительно в лопастном мешателе или шаровой мельнице осуществляется смешение компонентов полихлорвиниловой смолы со стабилизатором (стеаратом или силикатом свинца). Стабилизатор берется в количестве 2—3% от веса смолы для предотвращения разложения смолы (выделения НС1) во время вальцевания при температуре 160—165° С. В процессе вальцевания происходит термическая пластификация полихлорвиниловых смол и образование гомогенной массы. Полимер под действием вальцевания становится более пластичным, что можно объяснить ориентацией цепей и их частичной деполимеризацией. Каландрирование производится на трех или четырехвалковом каландре. Листовой материал получается путем прессования разогретых слоев пленочного винипласта с помощью гидравлических многоэтажных прессов. Количество слоев берется в зависимости от желаемой толщины листа. [c.121]

Смеси силиката натрия и триполифосфата натрия способствуют суспендированию полярных загрязнений в моющем процессе. Силикаты уменьшают деполимеризацию триполифосфата [c.225]

При обработке смеси нерастворимого силиката с хлоридом аммония и карбонатом кальция нерастворимые в кислотах силикаты переходят в силикаты, разлагаемые кислотами. При этом происходит деполимеризация нерастворимых силикатов [c.476]

Если говорить о силикатах, то, очевидно, промышленный интерес к гидротермальному синтезу у строителей связан в первую очередь с возможностью резкой интенсификации процесса взаимодействия полисилоксана с известью за счет увеличения температуры до 175— 185° С при давлении 12—15 ат, что позволяет в течение короткого времени получить прочные бетоны. По химизму этот процесс не отличается от процесса твердения известково-пуццоланового вяжущего он описывается теми же реакциями хемосорбции, гидролитической деполимеризации, ноликонденсации и ионного обмена (стр. 65 и 158). [c.167]

Во время высокотемпературного синтеза цемента происходит термическая деполимеризация полимерного силиката. Она приводит к образованию мономерных кремнекислородных радикалов. Последние блокируются ионами кальция, препятствующими полимеризации которая могла бы идти при охлаждении. [c.174]

Растворы силиката натрия при pH ниже 10,9 становятся неустойчивыми (выделяется кремневая кислота в виле геля) при нйгрепании они разлагаются с выделением аморфного кремния. Образование нерастворимой кремневой кислоты может происходить при хранении порошкообразных СМС. Это обусловлено поглощением D2 воздуха и понижением рИ среды. Деполимеризация силиката протекает с выделением SiU2. Средство борьбы с этим явлением - применение непроницаемой для паров воды и воздуха упаковки и увеличение содержания силиката о СМС- В закрытых сосудах растворы жидкого стекла хорошо сохраняются, но на воздухе разлагаются и тем сильнее, чем выше кремнеземный модуль. [c.29]

Эмпирический метод сравнения силикатных растворов в отношении содержания в них полисиликатного иона, основанный на влиянии полианиона на цвет пинацианолхлорида, описан Мерриллом и Спенсером [25]. Деполимеризация силиката натрия с отношением 3,3 при добавлении щелочи была изучена этим методом, который основан на том, что если этот краситель адсорбируется на мицеллах или на полисиликатных ионах более высокого. молекулярного веса, то цвет меняется от голубого до красного. [c.30]

Благодаря процессу деполимеризации, происходящему в результате разбавления раствора силиката, содержание коллоидных частиц или полисиликатных разновидностей уменьшалось примерно от 70 % при концентрации кремнезема 400 г/л до 45 % при 100 г/л 5102. С другой стороны, нагревание раствора при данной высокой концентрации и последующее его охлаждение влияли очень мало или же вовсе не давали какого-либо постоянного эффекта, так как равновесное состояние системы повторно устанавливалось при 30°С лишь в теченпе нескольких часов, к такому выводу пришел также О Коннор [65], который выполнил аналогичные эксперименты с концентрированными силикатными растворами, имевшими различные отношения 5102 К а20. Так, ои нашел, что растворы с отношениями 5102 Na20 в интервале 0,5—2,4 содержат только незначительное количество полисиликат-ионов. Но содержание полисилн-катных (или коллоидных) разновидностей заметно повышается по мере возрастания отношения 5102 Ка20 от 2,4 до 2,8 и еще выше. О Коннор предлагает уравнение скорости рассматриваемой реакции, устанавливающее взаимосвязь между константой скорости реакции с молибденовой кислотой и молекулярными массами ионных силикатных разновидностей, определяемыми методом рассеяния света. Он показал, что распределение ионных разновидностей зависело главным образом от концентрации раствора п что равновесное состояние достигалось быстро даже в том случае, когда раствор разбавлялся от 400 г/л 5102 до 20 г/л, и в дальнейшем не изменялось в течение двух недель при 25°С. [c.189]

В натриевых (или калиевых) силикатных стеклах прп молярных отношениях 5102 N320 от 2 1 до 4 1 витронные единицы, если они на самом деле присутствуют, могли, бы диспергировать без полной деполимеризации, образуя коллоидные разновидности, существующие, как известно, в растворе. Однако поскольку при отношении 3,3 1 свойства растворов, приготовленных из силикатного стекла или же путем растворения аморфного, тонкодисперсного кремнезема в щелочном растворе,. по-впдимому, одинаковы, то кажется маловероятным, что подобные витронные единицы самопроизвольно формируются в растворе. Возможно, что подробное исследование растворов силиката натрия с отношением 3,3 или 3,8, приготовленных ука- [c.227]

Наиболее эффективным силикатом, как показали эксперименты, является метасиликат натрия, поскольку растворы силиката натрия с более высоким содержанием ЗЮз (ортосиликатов)и силиказоль требуют большей концентрацип гидроксильных групп, чтобы обеспечить деполимеризацию 310г. [c.339]

При нагрев 1нии ло краенш с) калении растертого в тончайший порошок еи.тикята с избытко.м с.меси из I ч. хлористого а..м мония и 8 ч. карбоната кальция происходит деполимеризация н разложение силиката без сплавления массы [c.483]

Кроме описанного выше первичного процесса, всегда в некоторой доле имеют место вторичные процессы. Они обусловлены тем, что разбираемая здесь реакция обратима.2 Поэтому одновременно с диссоциацией молекулы триизобутилена имеют место реакции полимеризации возникших в процессе моно- и диизобутиленов. В результате наряду с регенерацией тримера образуется некоторое количество тетрамера и более высокомолекулярных форм. Реакция деполимеризации велась в несколько пропусков через нагретый силикат. Неразложенный триизобутилен выделялся перегонкой из продуктов, прошедших через силикат, пропускался вновь через силикат и т. д. до практически полного исчерпания. Образовавшиеся же в процессе тетрамер и высшие формы накапливались в окончательном продукте реакции. В конечном итоге тетрамера [c.224]

Применением катализаторов часто удается настолько повысить скорость деполимеризации, что она течет с достаточной скоростью при температурах, не превышающих пределов стойкости молекул. Так, напр., полимерные формы изобутилена не могут быть деполимеризованы одним нагреванием. Они при этом разрушаются Введение в среду полимерной формы небольшого количества активированного силиката (флоридова земля, каолин и др.) настолько повышает скорость деполимеризации, что уже при 150—200° этот процесс течет замечательно гладко. [c.245]

Исследование в области полимеризации. XI. О полимеризации и деполимеризации пэд влиянием силикатов. (Совместно с И. А. Волжинским). ЖРФХО, 60, 441 <1928). [c.628]

Кремнезем растворяется в щелочи, если pH достигает величины от 10,5 ДО 11,0. Как указывалось выше, эта реакция, вероятно, влечет за собой деполимеризацию кремнезема благодаря гидратации и растворению его до обрйзования 51 (ОН)4, при добавлении ОН иона образуется силикатный ион. С другой стороны, если раствор растворимого силиката, который является всегда сильно щелочным, нейтрализуется кислотой до рЙ ниже примерно 10,7, то силикатные ионы рззлзгзются до кремневой кислоты, которая затем полимеризуется до кремнезема. [c.22]

Обычно считают, что песок или кварц не могут реагировать с водой, образуя гидратированный кремнезем или силикагель. Однако Михаэлис [40] сообщил, что кварц, превращенный в порошок путем длительного размалывания, реагирует с кипящей водой, образуя гидратированную кремневую кислоту. Кварц также реагирует с водой под давлением при 400—500°, образуя гелеобразный кремнезем. Это превращение, вероятно, включает растворение кварца в воде с последующей полимеризацией при охлаждении. Однако вместо деполимеризации песка или кварца непосредственным действием воды в этих жестких условиях, легче превратить песок в деполимеризованные соединения кремния, такие как Si U, SIF4, или растворимые силикаты, образовать кремневую кислоту и затем полимеризовать ее в гель. [c.136]

Получивщие известность органосиликатные клеи состоят из кремнийорганических полимеров, силикатов и различных оксидов. В процессе работы этих клеев в интервале температур 300—750 °С происходит интенсивная деструкция, затрагивающая свободный полиорганосилоксан и сводящаяся к отщеплению метильных и фенильных групп, разрыву силоксановых связей с деполимеризацией. Однако одновременно происходит взаимодействие образующихся свободных радикалов с силикатами и оксидами, что ведет к росту прочности [43, 61]. В качестве примера можно сказать, что исходная прочность соединений нержавеющей стали 1Х18Н9Т наклееПФ-33 [63] не меняется после старения при 700 °С в течение 1200 ч. В результате разрущения органической составляющей материал превращается в керамику, пористость которой достигает 35% [64]. [c.141]

Лебедев и Кобляпский, использовав флоридин в качестве катализатора, при 175—200° С полностью разложили диизобутилен с получением изобутилена [81]. Эглофф, Моррелл, Томас и Блох получили изобутилен из изооктена, который, в свою очередь, был получен изомеризацией к-октена над алюмосиликатным катализатором при 375—400° С [82]. В качестве катализатора деполимеризации группой исследователей был использован контакт окись кремния — окись цинка — окись алюминия , причем при работе с этим катализатором часть изобутилена изомеризо-валась в w-бутилен [83]. В другом случае в качестве контакта были использованы синтетический катализатор окись кремния — окись алюминия , катализатор фосфорная кислота на кизельгуре и специальный сорт глины, содержащий 66,02% SiOg 12,52% А1,0з 3,78% Fe Og-, 10,19% MgO 3,41% СаО и 4,08% -остатка. Последний катализатор оказался наилучшим из всех над ним при температурах 375—430° С из диизобутилена был получен изобутилен чистоты 98—100%, при выходах порядка 85— 87% [84]. Такие же выходы и чистота продукта зафиксированы западно-германским патентом [85], согласно которому в качестве катализатора используются природные или синтетические силикаты, обработанные солями меди или никеля. [c.39]

Известно, что литийсодержащие эмали имеют склонность к кристаллизации, в связи с чем возрастают максимумы экзотермических эффектов на кривых ДТА с увеличением степени деполимеризации. Основная кристаллическая фаза таких эмалей — силикаты лития 17]. На рис. 4 дана рентгенограмма эмали 7, термообработанной при t — 660° С в течение часа. Продуктом кристаллизации является LiaSiOg. В зоне техмператур 420—440 и 750—780 ° С обнаружены следы кварцеподобной фазы, что подтверждается наличием полосы поглощения на ИК-спектрах эмали у 800 m"S характерной для квар-ца. Все эмали данной области составов, прошедшие обычную тепловую обработку (грануляция водой после плавки, охлаждение на воздухе, нагрев со скоростью 20°/мин до оптимальной температуры оплавления и охлаждения на воздухе водой), являются рентгеноаморфными. [c.65]

Ме310з, которое, естественно, происходит иа поверхности продуктов сорбции и представляет собой эпитаксиальное осаждение силиката. Непрерывное связывание ионов ЗЮз и удаление их из раствора вместе с сорбируемыми ионами поддерживает процесс растворения — деполимеризации кремнекислородного остова вплоть до полной перестройки силикагеля в соответствующий гидросиликат. [c.35]

Если извести недостаточно, то вначале образуется ортосиликат, а уже потом метасиликат кальция. Поэтому можно полагать, что процесс термической деполимеризации, приводящей к образованию мономерного ортосиликата, является главным. Вслед за ним идет при недостатке извести термическая полимеризация, а при избытке СаО образуется [362, 490] трехкальциевый силикат ЗСаО-SiO2. Но во всех случаях в реакционной системе СаО — (SiOa) вначале образуется ортосиликат кальция, что подтверждается термодинамическими расчетами [478, 479]. [c.136]

Наряду с этим, в результате сложившихся пространственных и других трудностей образуются также гидросиликаты с более или менее неупорядоченной структурой (гели). Итак, кроме двух крайних случаев упорядоченная (папример, ксонотлитовая) и неупорядоченная (гель) структура в продуктах гидратационного твердения могут находиться гидросиликаты с частично упорядоченной структурой. Важно то, что у гелевидной фазы имеется тенденция к упорядочению структуры, которая осуществляется вследствие перекристаллизации (полирекомбинации), причем последняя слагается из ряда химических реакций, а именно деполимеризации — ноликонденсации и ионного обмена — солеобразования. Поэтому вторым важным моментом, определяющим состав и строение гидро силикатов кальция в твердеющем цементном камне, являются постоянно идущие процессы поликонденсации — деполимеризации и ионного обмена — солеобразования, определяющие степень ноликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [6, 466]. [c.147]

Высокотемпературная обработка известково-песчаной смеси при получении автоклавного силикатного бетона необходима лишь для активизации процесса деполимеризации полисилоксана. В связи с этим менее напряженный тепловой режим получения силикатного бетона возможен при использовании максимально деструктурировап-ного полисилоксана или другого легко гидролизующегося кислородного соединения кремния [565]. Но именно необходимость деполимеризации исходного полимерного, силиката предопределила и необходимость получения портландцементного клинкера. При изготовлении цемента процесс термической деполимеризации отделен в пространстве и времени от процесса гидратационного твердения. В случае же получения автоклавного силикатного бетона гидролитическая деполимеризация проходит одновременно с поликонденсацией и хемосорбцией (естественно, с приматом реакции деполимеризации), в результате чего образуются гидросиликаты (преимущественно полимерные) кальция. [c.168]

Первая подгруппа объединяет смешанные вяжущие вещества, состоящие из извести и полимерного силиката. В процессе их водного или гидротермального взаимодействия (твердения) получение желаемого синтетического полимерного силиката из исходного полисиликата происходит в результате одновременно идущих реакщи деполимеризации и поликонденсации (с приматом реакции деполимеризации). [c.173]

Портландцемент — основной представитель второй группы вяжущих веществ — является нромежу-ючным продуктом, получаемым в результате деполимеризации исходного полимерного силиката. Это мономерное и в первую очередь поэтому весьма реакционноспособное кремнекислородное соединение кальция. Таким образом, принцип использования вяжущих веществ второй подгруппы заключается в том, что деполимеризация, приводящая к образов,анию промежуточного мономерного вещества, отделена от полпконденсации, осуществляемой в процессе водного твердения цемента и приводящей к получению бетона. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология