Сравнение с эмпирическими методами исследования

Сравнение с эмпирическими методами исследования [c.217]

Использование масс-спектрометрического метода определения молекулярной формулы основывается на возможности написания точной формулы в противоположность соответствующим химическим методам элементарного анализа масс-спектрометр дает молекулярную, а не эмпирическую формулу. Кроме того, масс-спектрометрический метод обладает тем преимуществом, что возможно провести исследование любого типа молекул, независимо от наличия примесей. Действительно, при исследовании смесей при помощи масс-спектрометра можно определить молекулярную формулу более чем одного компонента. Вместе с тем нельзя утверждать, что масс-спектрометрический метод во всех случаях обладает преимуществами по сравнению с другими. К. исследованию различных веществ необходимо привлекать соответствующие методы, и для решения каждой проблемы использовать сочетание различных методов. Например, для масс-спектрометрии часто бывают полезны данные элементарного анализа, облегчающие конечный выбор правильной формулы из нескольких даже в тех случаях, когда исследованию подвергаются смеси. Наряду с элементарным анализом могут быть использованы другие методы. Так, например, присутствие карбоксильной группы можно легко установить по инфракрасным спектрам поглощения неизвестного соединения и исключить все формулы, содержащие меньше двух атомов кислорода. [c.318]

Многие важные методы исследования прочностных свойств полимеров при высоких деформациях, приводящих к разрушению, развивались в течение многих лет. Это, например, исследования таких свойств, как предел прочности при растяжении, энергия разрыва или разрушения, ударная прочность и усталость. Хотя строгий анализ результатов этих методов не всегда возможен, сопоставление свойств материала с его молекулярным составом можно провести эмпирически. В некоторых случаях, например для энергии разрушения, получены характеристические параметры (см. разд. 1.6), которые можно рассматривать как константы материала прн данной температуре и конкретных условиях нагружения. В других случаях, например для усталостной прочности, возможно только эмпирическое сравнение, [c.48]

Надежная оценка возможна лишь с помощью всего комплекса критериев, но большой разброс результатов испытаний — характерная особенность покрытий. Этим обусловливается необходимость статистических методов обработки экспериментальных данных и более совершенного планирования опытов. Первые исследования такого характера уже известны. Вместо трудоемкого эмпирического метода проб и ошибок предлагается метод математического планирования эксперимента, при котором исследователь строит математическую модель, связывающую определенный параметр оптимизации с режимными факторами процесса (состав покрытия, состав газовой среды, температура, время и т. п.). Пользуясь этим методом, удалось найти оптимальные условия получения некоторых одно-, двух- и трехкомпонентных диффузионных покрытий, в результате чего их износо- и жаростойкость были повышены в 2—3 раза, а кислотостойкость в 5—10 и более раз по сравнению с достигнутым ранее средним уровнем [433]. [c.278]

Статистические свойства (смещение, дисперсия, доверительная область) оценок параметров, получаемых явным интегральным методом, изучены с помощью численного эксперимента на моделях различной структуры [27]. В результате этих исследований показано, что эмпирические статистические свойства оценок очень близки к оптимальным смещение оценок незначительное, а среднеквадратичная ощибка соизмерима со среднеквадратичной ошибкой экспериментальных данных. При этом преимуществом явного интегрального метода по сравнению с классическими методами нелинейного оценивания является не только резкое сокращение затрат машинного времени на получение решения, но и существенное уменьшение объема доверительной области оценок и, как следствие, лучшая обусловленность параметров. [c.85]

Одним из наиболее интересных и обнадеживающих результатов априорного расчета двух низкомолекулярных белков явилось совпадение почти с экспериментальной точностью значений двугранных углов ф, у, и и X (или координат атомов), рассчитанных и найденных опытным путем Безусловно, это достойный и эффективный финал длительного исследования. Допуская достаточность и справедливость всех положений использованной структурной теории, применимость для белков механической модели и эффективность разработанного для пептидов расчетного метода, трудно было все-таки надеяться на количественную близость теоретических и экспериментальных данных. Предполагалось, что на окончательных результатах существенным образом скажется ряд условностей в описании невалентных взаимодействий, в учете влияния среды и, по-видимому, главное, параметризации эмпирических функций. Неизбежным, особенно вначале, представлялось быстро прогрессирующее с увеличением длины цепи накопление ошибок, которое в конечном счете должно было сделать расчет природных полипептидов (даже при правильности всех исходных теоретических посылок) малоперспективным, подобно тому, как пока еще оказывается малоэффективным синтез белков на основе методов органической химии по сравнению с биосинтезом и методами генной инженерии. Почему же этого не произошло в расчете пространственных структур двух рассмотренных белков Случайно ли получено [c.468]

Большие возможности перед исследователями привкусов и запахов открылись с развитием газожидкостной хроматографии (ГЖХ). В последние годы газохроматографический анализ приобретает все более широкое применение в различных областях научных исследований и аналитической практике как универсальный и высокоэффективный способ для изучения многокомпонентных систем [56—58]. Особенно перспективно его использование для исследования смесей летучих органических веществ, анализ которых весьма трудоемок. По сравнению с описанными ранее суммарными инструментальными методиками контроля запаха этот метод более чувствителен (10 —10 %) и, что особенно важно, позволяет выделять отдельные ингредиенты, обусловливающие запахи природных вод. Последующая идентификация их состава и свойств разрешает отказаться от сугубо эмпирического подбора дезодорирующих средств и создает предпосылки для разработки научно обоснованной технологии обработки воды. Между тем до последнего времени в литературе имеется пока лишь ограниченное число работ, посвященных газохроматографическому анализу запахов в природных водах. [c.72]

В методе дисперсии оптического вращения для стереохимиче-ских исследований имеет значение в первую очередь знак и амплитуда эффекта Коттона — характерного экстремума на кривой дисперсии оптического вращения в районе полосы УФ-поглоще-ния данного соединения. Эти величины зависят от асимметрии электрического и магнитного поля, в котором находятся хромофор, т. е. определяются структурой и конформацией молекулы. Для целей конформационного анализа сложных органических соединений имеет значение пока лишь эмпирический подход сравнение ривых дисперсии оптического вращения исследуемого соединения и дисперсионных кривых соединений с фиксированной конформацией. Аналогичную, по существу, информацию можно получить и из спектров кругового дихроизма исследуемого соединения [c.123]

Современные регистрирующие спектрофотометры позволяют снять спектр от ультрафиолетовой до инфракрасной области за несколько минут. Возрастающее число таких приборов в промышленных лабораториях наглядно доказывает выгодность этого метода анализа. Всегда, когда имеются такие приборы, перед химическими испытаниями следует проводить спектроскопическое исследование образцов. Необходимой предпосылкой для успешной идентификации является наличие больших атласов спектральных данных, требующихся для идентификации соединений. При благоприятных условиях путем сравнения с такими контрольными данными можно идентифицировать даже смеси. При помощи эмпирического сравнения полос поглощения со спектрами полимеров известного состава часто можно однозначно идентифицировать неизвестное вещество. [c.54]

Полученные экспериментальные данные в виде вольт-амперных характеристик, зарегистрированных при различном давлении (в пределах от 10 до 150 Topp) и концентрации метана (в пределах от 0,5 до 25%), позволили установить эмпирическую формулу, описывающую их взаимосвязь с межэлектродным напряжением и током разряда. Указанные экспериментальные данные были проанализированы в сравнении с результатами исследования фазового состава, структурных характеристик и других свойств ГФХО пленок, методами комбинационного рассеяния света, электронной микроскопии, катодолюминесценции и др. [c.197]

Большие усилия прилагали ученые второй половины XIX в. (Фреми, 1865 Тимирязев, 1871 Краус, 1872 Сорби, 1878 Готье, 1879 Гоппе-Зейлер, 1879—1881 Бородин, 1882, 1883 Чирх, 1883—. 1896 и др.) для изыскания методов получения чистого зеленого пигмента без каких-либо примесей. Многие из них для определения и сравнения продуктов, получаемых в результате опытов с хлорофиллом, успешно использовали спектроскопический метод исследования. Однако несмотря на большое количество работ и новую методику задача извлечения из листьев чистого хлорофилла была решена лишь в начале XX в. русским химиком М. С. Цветом 3. Это дало возможность приступить в дальнейшем к выяснению эмпирической и структурной формулы хлорофилла. [c.159]

Предпринимались попытки сформулировать общее правило, которое связывало бы эффекты Коттона с конфигурацией комплексов, подобно правилу октантов [18] для органических кетонов, в случае которых в настоящее время для определения абсолютной конфигурации обычно вполне достаточно исследовать эффекты Коттона в растворе. Однако проблемы, возникающие в связи с вырожденным характером переходов в октаэдрических комплексах, вероятно, не столь серьезны, как предполагалось ранее. Например, критика эмпирических методов [80] была основана на известном положении о том, что можно сравнивать между собой только аналогичные переходы, поскольку неизвестно, как влияют небольшие изменения в лигандах на порядок расположения расщепленных компонент. (Неизвестно даже влияние таких изменений на компоненты электрических дипольных моментов переходов.) Конечно, проводить сравнение между комплексами с полидентатными лигандами и аналогичными соединениями с бидентатными лигандами довольно рискованно. Однако обнаруженную Матье эмпирическую закономерность для ряда комплексов [Со еп2ХУ] все же. можно расширить. Матье [31] высказал интуитивное предположение о том, что в пределах данного ряда, энантиомеры, у которых доминирующий эффект Коттона в первой полосе имеет один и тот же знак, обладают одинаковой конфигурацией. На основе различных исследований это правило удалось расширить [105а, 1061 до такой степени, чтобы сформулировать его следующим образом Если полоса поглощения при наибольшей длине волны в спектре мономерного комплекса кобальта(П1) с [c.194]

Авторы [ 161] в результате проведенного исследования полу-эмпирическими методами МО предложили для высоковалентного оксокомплекса железа вместо обычно принятой [174] структуры с высокой симметрией асимметричную структуру, имеющую дополнительную связь О—Н, которая может объяснить более высокую скорость и селективность превращения цис-оле-финов в эпоксиды по сравнению с эпоксидированием транс-олефинов в присутствии монооксигеназ. [c.51]

Все элементы критерия оптимальности зависят от хишгаеского состава катализатора . Методами, изложенными в главе IV, ия чисто эмпирическим поиском удается наметить один или несколько вариантов состава химически активного катализатора. Однако для экономически обоснованного выбора катализатора следует уточнить зависимость критерия оптимизации от состава катализатора для выбранных вариантов. Такую зависимость можно выявить дополнительной постановкой специально спланированных направленных экспериментов и выразить величины G, г]), tp g, iper и другие как функции состава катализатора, например в виде пОлиноШв. Либо, что менее строго, но требует меньше времени, произвести расчет критерия для ряда вариантов состава катализатора. В первом случае оптимизацию по критерию можно провести методами математического программирования, а во втором просчетом и сравнением значения критерия оптимизации при различных вариантах. При этом, конечно, исследования должны проводиться с максимальным исключением влияния диффузионных факторов на результаты. Тогда оптимизацию структуры и формы катализатора можно проводить для данного состава как второй этап решения общей задачи оптимизации катализатора. [c.189]

В этом методе удается обойтись без эмпирического фактора формы, благодаря чему уменьшается неопределенность расчета поверхности, основанного на измерении диаметра. Время, необходимое для анализа данного образца, зависит от разброса размеров частиц и от степени неоднородности их формы. Во всех случаях используются решетки Фейрса с прозрачными дисками, хотя это и вызывает некоторое увеличение емаш исследования по сравнению с непрозрачными дисками. Фотографии получают методом, обеспечивающим случайную ориентацию частиц. Число частиц подсчитывают методом Амберга [51], модифицированным для частиц, просеянных через редкое сито. Удельную поверхность неизвестного образца определяют по формуле [c.367]

Хотя методы оценки величин энтропии, описанные в 3 и 4, ЯВЛЯЮТСЯ сугубо эмпирическими, а потому ограниченными по своей точности и универсальности, все же, анализируя данные по энтропиям твердых и газообразных веществ, мы приходим к заключению, что неточность при определении неизвестных энтропий с помощью рассматрЬваемых правил не должна превышать трех-четырех энтропийных единиц. Для большинства практических целей это является достаточным и дает возможность наметить ориентировочно области температур, концентраций и давлений, в которых ожет протекать данная реакция. Те количественные соотношения между различными параметрами реакции — давлением, концентрациями и температурой, — которые мы получим с помощью приближенных термодинамических данных и закона действующих масс, позволяют, правда лишь ориентировочно, найти выход продуктов реакции в их зависимости от температуры. Так как скорость, с которой пойдет реакция, в большинстве случаев более важна с экономической точки зрения, чем возможная степень превращения реагирующих веществ, то результаты термодинамических расчетов отходят на второй план по сравнению с поисками катализатора и кинетическими исследованиями. Поэтому предварительные термодинамические расчеты должны быть выполнены как,можно быстрее, с минимальной затратой средств и усилий. [c.179]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Это приводит к необходи.мосгн дальнейшего поиска полимерных материалов, пригодных для герметизации и лишенных этих недостатков. Следует отметить, что полимерные материалы исследоваиы еще недостаточно, подбор герметизирующих составов часто осуществляется на основании эмпирических данных. Приводимые в справочниках, гост и ТУ данные дают далеко неполную информацию о свойствах композиций и их поведении в процессе эксплуатации. Кроме того, взятые из различных источников данные о физико-мехаиических свойствах компаундов плохо сопоставимы, так как они определены на образцах, полученных различными методами и имеющими поэтому различную надмолекулярную структуру полимера. По этим же причинам затруднено сравнение образцов отечественных и зарубежных мате-териалов. Подбор новых рецептур, разработка новых технологических методов и исследования структуры л свойств герметизирующих материалов, включая прогнозирование их надежности при эксплуатации, являются до настоящего времени актуальнейшими проблемами для радиоэлектроники. [c.123]

В этом обстоятельстве вновь выделяется физичность рассматриваемого нами метода магнетохимического исследования магнитных соединений по сравнению с эмпирической [c.141]

Теория адсорбции разрабатьшалась параллельно с этими исследованиями. Этим объясняется частично несовершенство некоторых трактовок процессов адсорбции и элюции, принадлежащих Вильштеттеру и его сотрудникам. В значительной степени объяснения основьгоались на эмпирических данных. В качестве примера можно привести процесс очистки перок-сидазы из хрена, разработанный Р.Вильштеттёром и А.Што-лем (74). В случае пероксидазы Вильштеттеру удалось достичь максимальной эффективности разработанного им метода очистки. Если в случае других ферментов удавалось добиться повышения активности в сотни раз по сравнению с активностью исходного препарата (панкреатическая амилаза [c.137]

Значительный прогресс органической полярографии позволяет пользоваться этим методом все шире не только в исследованиях аналитического характера, но и для решения отдельных проблем структурной химии [1 —3]. Установление принципа необходимости измерения потенциалов полуволны (Еад) рззличных органических соединений в строго идентичных условиях (растворитель, pH среды, температура, концентрация соединения и т. д.) для возможности сравнения экспериментальных данных привело к ряду эмпирических закономерностей, связывающих потенциал восстановления определенной функциональной группы и распределение электронов в молекуле. Важное значение имеет также выяснение механизма электродных реакций восстановления отдельных полярографических активных групп (карбонильная группа, нитрогруппа) — характера потенциалопределяющей стадии, конечных продуктов восстановления и промежуточных образований свободнорадикального типа [4-7]. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология