Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеризация этилена, кинетика

    Разработан подход к описанию макрокинетики процесса полимеризации в промышленном реакторе с учетом совместного влияния химической кинетики и кинетики переноса. Обоснована его целесообразность в связи с необходимостью и потенциальной возможностью налаживания выпуска широкого ассортимента синтетических каучуков с использованием имеющейся сырьевой базы и простаивающего оборудования предприятий нефтехимического комплекса. Приведен обзор работ в области моделирования процесса полимеризации при производстве этилен-пропиленового [c.78]


    АНАЛИЗ КИНЕТИКИ ПИРОЛИЗА ЛЕГКОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ КОМПОНЕНТЫ- 1-ЭТАН, 2-ЭТИЛЕН, 3-МЕТАН, 4-ПРОПАН, 5-ПРОПИЛЕН, 6-БУТАН, 7-БУТАДИЕН, 8-ПАРАФИНЫ ОТ ПЕНТАНА И ВЫШЕ, 9-АЦЕТИЛЕН, Ю-ВОДОРОД, И-ПРОДУКТЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА [c.137]

    Средний молекулярный вес полимера определяется соотношением скоростей реакций продолжения и обрыва цепей. Первичная реакция между этиленом и кислородом протекает, по-видимому, с достаточной скоростью лишь при температурах выше 150°. Для того, чтобы обеспечить при этой температуре должную скорость роста цепи, необходимо увеличить концентрацию этилена, что и достигается применением высокого давления. Кинетика термической и инициированной радикальной полимеризации этилена под давлением была рассмотрена ранее, стр. 100—102. [c.185]

    В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

    В отличие от термической полимеризации в присутствии кислотных катализаторов легче всего вовлекается в реакцию изобутилен, затем идут нормальные бутилены и пропилен труднее всего полимеризуется этилен. Этот факт объясняется кинетикой двухстадийного протекания реакции. Наиболее медленной стадией, опреде-ляюшей суммарную скорость всего процесса, является образование сложных эфиров. Вместе с тем, давно уже известно, что серная кислота значительно скорее реагирует с непредельными углеводородами, содержащими третичный углеродный атом труднее всего сульфируется этилен. Скорость поглощения этилена примерно в пять раз меньше скорости поглощения изобутена серной кислотой одной и той же концентрации, или, иначе, для поглощения этилена нужна наибольшая концентрация серной кислоты. [c.223]


    Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142]

    Фазовое состояние системы этилен —полиэтилен, физико-химические свойства равновесных фаз оказывают решающее влияние на кинетику полимеризации зтилена и качество полиэтилена. Этисведения необходимы [c.46]

    В отличие от инициирования пероксидами, механизм и кинетика которого более или менее ясны, инициирование кислородом более сложно. Согласно существующим представлениям [38, с. 409 39], процесс протекает через образование промежуточны> продуктов реакции кислорода с этиленом или полимером, по-видимому, пероксидного характера, которые в дальнейшем могут давать гктивные радикалы, инициирующие полимеризацию, или неактивные продукты, а также участвовать в различных побочных реакциях, вплоть до ингибирования  [c.58]

    Менее ясен вопрос о полимеризации а-окисей под влиянием таких возбудителей, как алкилпроизводные алюминия. Если полимеризацию в системе АШд—этилен можно рассматривать как анионную, то применительно к окисям больше оснований ожидать катионного механизма. Это следует из результатов подробного исследования Кокли полимеризации окиси пропилена в присутствии триметилалюминия [145]. При полном исключении следов воды при 0° процесс ограничивается образованием циклических низкомолекулярных соединений, вплоть до пентамеров. Полимеризация идет медленно и обрывается до исчерпания мономера. Из кинетики реакции следует, что активные соединения образуются быстро и затем расходуются по реакции первого порядка. Одновременно с полимеризацией происходит медленное выделение метана скорость этого процесса меняется параллельно изменению скорости полимеризации. Для обеих реакций время убыли скорости вдвое составляет около 20 час. Эти данные согласуются со следующей схемой процесса. Триметилалюминий как акцептор электронов образует комплекс с мономером по кислороду (быстрая реакция) из-за относительно мал011 активности ЛШд как кислоты Льюиса для ионизации этого комплекса необходимо участие второй молекулы мономера  [c.386]

    По кинетике полимеризации под влиянием растворимых катализаторов Циглера—Натта пока имеется очень мало сведений. Каждая из изученных гомогенных систем отличается специфическими особенностями. Мы ограничимся рассмотрением системы этилен—(С Нд)2 A1G1— paTi lg, которую детально изучил Шьен [42]. Для нее кривая конверсия—время имеет S-образный характер, что указывает на относительно малую скорость инициирования (стр. 346). Использование меченого по углероду алюминий-органического компонента позволило установить, что на каждую полимерную цепь приходится в среднем по одной С Щд-группе. Следовательно, скорость инициирования может быть установлена по изменению содержания С в полимере (в начальной стадии процесса) как функции времени. Путем обработки отдельных проб реакционной смеси раствором радиоактивного йода и определения содержания йода в полимере (куда он входит по реакции [c.428]

    Эти представления, приводящие к заключению о сложном (многоступенчатом) характере первой из указанных выше двух макроскопических стадий реакции (превращение метана в ацетилен), находят подтверждение как в аналитических данных самих Петерса и Вагнера, так и в данных других авторов. Так, на основании изучения кинетики процесса и состава продуктов превращения метана в тихом разряде Сент Опей [1532] приходит к заключению, что первичным продуктом реакции является этан СзНв, в результате последующего дегидрирования превращающийся в этилен С2Н4, ацетилен С2Н3 и продукты их полимеризации. Образование этана в первой стадии реакции синтеза ацетилена из метана (в высокочастотном искровом разряде) наблюдал также Амемия [400]. Добавим, что при определенном режиме реакции в тлеющем разряде удается количественно превратить метан в этилен и водород [548]. [c.358]

    Пытаясь осуществить полимеризацию акрилонитрила, метил-метакрилата и стирола, Стоун и Эмелиус установили, что при комнатной температуре эти ненасыщенные соединения медленно реагируют с дибораном с образованием сложных продуктов [94]. Несколько позже Стоун и Грэхем при нагревании тетрафторэти-лена и диборана в течение продолжительного времени до 80— 100° наблюдали взрывообразную реакцию [95]. Присоединение при этом не происходит. Наконец, Уотли и Пиз изучили кинетику реакции диборана с этиленом и родственными олефинами при температуре 130—177° [98]. [c.184]


    Необходимо отметить, что Мак-Гоуен и Форд [282] изучали кинетику полимеризации этилена на каталитической системе бутиллитий— четыреххлористый титан при 30°. Компоненты катализатора вводили в реакцию в отсутствие этилена. Во всех случаях использовали молярное соотношение компонентов 4 1. Поскольку другие соотношения не были исследованы, определить оптимум каталитической активпости невозможно. Однако при соотношении 4 1 полимеризация происходила. При введении в систему вместе с этиленом кислорода скорость полимеризации вначале не изменялась, но затем процесс полностью прекращался. Авторы объяснили это явление связыванием алкила лития кислородом. Однако [c.127]

    Дилатометрически исследовапа кинетика полимеризации стирола в присутствии йода в хлористом этилене Найдено, что, при концентрации стирола [М] < 1 моль/л скорость процесса U = й[М]. [hV. [c.118]

    Определены размеры поливинилбензоата в 0-растворителях >9 . Исследована кинетика полимеризации винялсалицилата и его сополимеризация с этиленом Гомополимер вини- [c.594]

    Кинетике термической полимеризации непредельных углеводородов в последнее время уделяется большое внимание. К этому вопросу относятся работы Пиза (Pease), изучавшего кинетику полимеризации ацетилена и этилена. В первой работе полимеризация проводилась при 400—650°, причем автор пришел к выводу, что полимеризация ацетилена — бимолекулярная гомогенная реакция. Заключение о бимолекулярности реакции Пизом сделано вследствие того, что скорость реакции замедлялась в два раза при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а о гомогенности — вследствие уменьшения скорости реакции при наполнении реакционной трубки кусками стекла. Во второй работе, посвященной полимеризации этилена, реакция проводилась при 350—500°, причем автор пришел к тем же выводам. Однако константы, вычисленные по второму порядку, возрастают с увеличением количества прореагировавшего вещества. Автор объясняет это вторичной реакцией между этиленом и образовавшимся бутиленом. К работам по кинетике полимеризации двуэтиленовых углеводородов относятся работы Вогана, которым были изучены термополимеризация дивинила при 325—390° и давлении 1 атм. и изопрена при 280—370°. [c.455]

    Рио. 1. Схема дилатометра для измерения кинетики радиационной полимеризации при высоком давлении 1 — система, заполненная азотом 2 — система, заполненная этиленом 3 — чран 4 — реакционная камера л — измерительная трубка в — нихромовая проволока [c.43]

    Фарина и Рагаззини [1024], изучавшие кинетику полимеризации на гомогенной системе Ti (О— СзН7-изо)4—А1(С2Н5)з, установили, что в углеводородных растворителях одновременно образуется бутилен и полиэтилен с высокой молекулярной массой. При соотношениях А1 Ti 10 этилен почти полностью превращается в смесь бутенов [93—98% (мол.) бутена-1 и 1—3% (мол.) буте-нов-2]. В области более высоких соотношений А1 Ti при давлении 2,5 МПа скорость поглощения очень мала, но при этом почти с количественным выходом образуется полиэтилен. Скорость реакции быстро уменьшается во времени, что особенно заметно при малых соотношениях А1 Ti. [c.295]

    Этилен, являющийся родоначальником целого ряда ненасыщенных соединений, представляет особый интерес. Правда, вплоть до настоящего времени имеется слищком мало данных о кинетике его радикальной полимеризации, чтобы ее можно было бы в какой-то мере полно охарактеризовать. Недавно было проведено тщательное исследование фотохимической полимеризации в бензольном растворе при 83° С, сеи-сибилизирова1шон азо-бис-изопропапом [1, 2]. Концентрация этилена варьировалась в пределах —2- -6 моль л, концентрации сенсибилизатора 4 10 -г-5- моль/л. Таким путем достигались скорости полимеризации около 1% в 1 ч. Средняя степень полимеризации образующегося полиэтилена понижается с увеличением скорости полимеризации и повышается с увеличением концентрации мономера, изменяясь в пределах 140—1000. При равной скорости полимеризации и прочих равных условиях средняя степень полимеризации оказывается более низкой при повышенных концентрациях сенсибилизатора и более высокой при повышенных концентрациях мономера. [c.264]

    При воздействии на этилен -излучения наряду с полимером образуется водород [1]. О значении этого эффекта для суммарного процесса позволяет судить влияние водорода, введенного в систему до начала реакции, на кинетику полимеризации этилена. Установленную при этом зависимость между скоростью инициирования и относительным содержанием водорода в реакционной смеси объясняет схема Кагии [2], в которой символ А обозначает молекулу как мономера, так и водорода  [c.228]

    Механизм и кинетика этих процессов исследованы Белоновской, Коротневой, Долгоплоском и др. [98—101] на этилен- и пропиленсульфидах. Как показано, полимеризация в системе тиоокись—эфират ВР.,—хлористый этил протекает на живых цепях, причем на глубоких стадиях превращения мономера обнаруживается передача цепи с разрывом. На это указывают бимодальные кривые МВР, существенное расширение МВР с конверсией (рис. 86) и образование блоксополимеров при проведении полимеризации этиленсульфида в присутствии полипропиленсульфида. [c.228]


Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация этилена, кинетика: [c.63]    [c.490]    [c.490]    [c.339]    [c.451]    [c.5]    [c.200]    [c.29]    [c.38]    [c.131]    [c.126]    [c.215]    [c.214]    [c.358]    [c.128]   
Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.445 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кинетика полимеризации этилена и пропилена на гетерогенных катализаторах в стационарных условиях

Механизм и кинетика полимеризации этилена

Полимеризация этилена на алюминий алкилах кинетика

Полимеризация этилена, кинетика также Полимеризация и Полимеры

Этилен полимеризация



© 2024 chem21.info Реклама на сайте