Скорость гексадиена

В литературе описаны сополимеры с поперечными связями, полученные из метилметакрилата и дивинплацетилена, дивинил-сульфида, дивинилсульфона, гексатриена-1,3,5 и дившгалового эфира активность этих соединений в качестве сшивающих веществ уменьшается в указанном порядке [81]. Сообщают, что скорость полимеризации понижается с увеличением концентрации сшивающего соединения. Установлено, что дивинилсульфоксид, гексадиен-1,5 и изопрен непригодны для образования поперечных связей. [c.147]

Предскажите стереохимический результат реакций циклоприсоединения а) транс,транс-2,4-гексадиен + этилен б) 1,3-циклогексадиен + этилен. В каком случае скорость реакции будет больше и почему [c.115]

А. Гексадиен-1,5-ол-3 (примечание 1). В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и холодильником, охлаждаемым водой при 0°, помещают 153 г (6,28 г-атома) магниевых стружек, 360 мл абсолютного эфира (примечание 2) и несколько кристалликов иода. Прибавляют раствор 351,0 г (2,90 моля) бромистого аллила (примечание 3) в 2,6 л эфира небольшими порциями до тех пор, пока не начнется реакция, после чего раствор приливают с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение эфира. Прибавление бромистого аллила занимает около 3 час после этого реакционную смесь кипятят на паровой бане еще 1 час. Затем в течение [c.18]

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Реакция образования гексадиена имеет первый порядок по бутадиену при 50 °С и дробный порядок — при 30 °С. Предложенное объяснение сводится к тому, что освобождение гексадиенов-1,4 является стадией, определяющей скорость процесса при 50 °С, в то время как при 30 °С внедрение олефина протекает так же медленно, как и освобождение гексадиенов-1,4. [c.293]

Скорость присоединения тетра-(3-метилбутил-2)диборана к гексадиену-1,5 несколько больше, чем к линейным а-олефинам [10]. [c.291]

Недавно установлено [21, 22], что окислительная дегидродимеризация вполне удовлетворительно идет на окислах индия из пропилена гексадиен-1,5 и бензол в максимальных количествах образуются при 540 °С и эквимольном количестве кислорода, а снижение температуры до 440—460 °С и увеличение подачи кислорода и времени контакта повышают выход акролеина. При работе с изобутиленом увеличение температуры или времени контакта вызывает особенно сильное ускорение процессов деметилирования [21] (рис. 11 и 12). Расчет энергии активации образования 2,5-диметилгексадиена-1,5 и -ксилола для этого случая показал, что в интервале 460—495 °С она равна соответственно 125,6 и 129,8 кДж/моль (30 и 31 ккал/моль). Скорости [c.91]

Скорость накопления бензола в этих опытах (рис. 4) оказалась, в пределах ошибки опыта, равной скорости образования бензола через гексатриен как промежуточный продукт (И з = d /dt). Скорость прямого превращения гексадиенов в бензол, включающая все пути превращения, помимо триена (W a), как видно из рис. 4, практически равна нулю, т. е. направления 8 а 16 могут быть исключены из рассмотрения. [c.116]

Проведены расчеты скоростей реакции по уравнениям кинетического изотопного метода на основе данных, полученных при ароматизации смесей гексенов с гексадиенами- , а также смеси гексадиенов- С с гексатриеном на алюмохромокалиевом катализаторе в импульсном режиме. [c.117]

При ароматизации гексана в токе водорода возрастает роль реакций гидрирования олефинов — промежуточных продуктов реакции, причем скорость гидрирования гексадиенов выше, чем гексенов, что ведет к накоплению гексенов в катализате. Появлению гексенов в газовой фазе в атмосфере водорода способствует,как указывалось в работе [1],и то обстоятельство, что водород в отличие от гелия адсорбируется катализатором и вытесняет некоторое количество гексенов с его поверхности. [c.152]

Для большого числа алкенов, катализируемое ванадием и молибденом окисление посредством грег-ВиОгН приводит только к эпоксиду и грет-бутиловому спирту. На селективность реакций эпоксидирования сильно влияет структура алкена. Для простых алкенов скорость эпоксидирования возрастает с увеличением числа электронодонорных заместителей у двойной связи циклические алкены обычно реагируют быстрее [40, 41]. Структурные и геометрические изомеры проявляют различную реакционную способность. Например, цис-гексадиен-1,4, при эпоксидировании грег-Ви02Н в присутствии молибденового катализатора дает в качестве основного продукта внутренний (эпоксид (15) при эпоксидировании гранс-гексадиена-1,4 также об- [c.331]

Винилцикло гексен 3-Этилиденцикло-гексен (I) (цис- и транс-изомеры), 1-этилциклогексади-ен-1,3 (И). 2-этил-циклогекса диен -1,3 (П1), 1-этилцикло-гексадиен-1,4 (IV) трет-С НдОК в ДМСО, 55° С, 50. чин. В продуктах 1 — 51%, II— 4,7%, 111—1,9%, IV— 2,4%. Константа скорости реакции равна 2,97 10"i сеГ [5]. См. также [532] [c.57]

При использовании в качестве растворителя изопропилового спирта могут быть восстановлены и некоторые другие субстраты. При этом для олефинов наблюдается следуюш,ий порядок активности олефины с концевой двойной связью > 1,2-дизамещенные олефины > тризамещенные олефины. Система проявляет также определенную селективность, например ацетилены с ее помощью можно восстановить до олефинов, а 1-карбокси-2-алкилцикло-гексадиен-2,5 до 1-карбокси-2-алкилциклогексена-2. Присутствие в смеси соляной кислоты приводит к резкому уменьшению относительной скорости изомеризации (по отношению к гидрированию) [57]. [c.22]

Выход эфиров II в ряду С,— i2 несколько падает, что, по-видимому, объясняется снижением активности аллилгалогенида I с увеличением длины радикала R. Сравнительно низкий выход эфира гексадиен-2,5-овой кислоты (II, R = Н) можно объяснить высокой активностью аллйлхлорида и вследствие этого увеличением скорости побочной реакции с образованием гексадиена-1,5 (VII) [c.42]

Дизамещенные диены (гекс адиен-2,4) реагируют быстрее, чем 4-монозамещенные (гексадиен-1.3). С другой стороны, скорости [c.128]

Исследование показало, что эффективность реакции падает по мере окружения системы сопряженных связей метильнымн группами (см. таблицу). Некоторые закономерности можно качественно объяснить, предполагая, что основной побочной реакцией является полимеризация (в том числе димеризация) диенов. Действительно, при переходе от бутадиена к изопрену скорость гидрокарбоксилирования остается прежней [7], а скорость полимеризации возрастает [8] поэтому выход кислот из бутадиена больше. При переходе от изопрена к пиперилену обе реакции замедляются [7, 8], по-видимому, в одинаковой степени. Однако 2,4-гексадиен и, в особенности, [c.214]

Самой низкой была скорость вулканизации ненаполненных смесей из СКЭПТ, содержащих 1,4-гексадиен однако эти смеси по скорости превосходили наполненные смеси с ДЦПД. В полимере с 1,4-гексадиеном 50% исходных поперечных связей являются моносульфидными, тогда как остальные типы СКЭПТ содержат меньшее количество моносульфидных связей. После старения при 176 °С полимеры с ЭНБ и 1,4-гексадиеном имеют 65% моносульфидных поперечных связей. После старения при 287 °С почти все поперечные связи в этих полимерах являются моносульфидными, но общая плотность поперечных связей очень низка вследствие окислительной деструкции. В атмосфере азота исследованные вулканизаты разрушаются в диапазоне 426— 501 °С, а в воздушной среде — 398—501 °С [29]. [c.150]

Скорость перегруппировки зависит от структуры, причем активность падает при замене цианогруппы алкоксикарбонильной, так что малононитрилы наиболее, а малоновые эфиры — наименее активны. В приведенной выше общей формуле радикалы К могут быть алкильными группами, но в случае циннамильных соединений наблюдается только разложение и никаких продуктов перегруппировки выделить нельзя. Простейший пример — винилаллилмалоновый эфир, который был успешно перегруппирован [224]. Присутствие активирующих групп, однако, несущественно З-фенил-1,5-гексадиен количественно перегруппировывается в 1-фенил-1,5-гексадиен, а его 3-метильный аналог претерпевает подобное превращение при повышенных температурах, хотя и с несколько меньшим выходом (95%), причем в этом случае была установлена частичная обратимость этой реакции [225]. Внутримолекулярная природа этой реакции вытекает из отсутствия смешанных продуктов, если нагреваются вместе более чем одно винилаллильное соединение, и из наблюдения, что аллильная группа обращается в тех случаях, когда она асимметрична. В отдельных случаях были измерены энергии активации и энтропийные члены реакции, причем значительные отрицательные величины энтропии активации подтверждают предлагаемое для этой реакции циклическое переходное состояние, которое рассматривается как согласованный процесс, хотя имеются отдельные факты, указывающие, что образование и разрыв связи могут происходить не совсем одновременно [226]. [c.251]

Дипропенил (гексадиен-2,4), исходный диеновый углеводород с сопряженной системой двойных связей, был получен методом, разработанным ранее одним из нас [45], — контактной изомеризацией диаллила (контакт-окись хрома на окиси алюминия температура опыта 250° скорость проведения диаллила 0,12—0,15 мл в 1 мин.). [c.108]

Винилцикло- гексен 3-Этилиденцикло-гексен (I) цис- и ягранс-изомеры), 1-этилциклогекса диен-1,3 (II), 2-этил-циклогексадиен-1,3 (III), 1-этилцикло-гексадиен-1,4 (IV) mpem H ,OK, в ДМСО, 55° С, 50 мин. В продуктах 1-51%, II— 4.7%, 111—1.9%, IV— 2,4%. Константа скорости реакции равна 2,97 10 се/Г [5]. См. также [532] [c.57]

Исследовано влияние строения диена на скорость реакции гидрокарбоксилирования [372, 407], Скорости реакций гидрокарбоксилирования изопрена и бутадиена оказались практически равны, но скорость реакции для 2,3-диметилбутадиена была очень мала. Таким образом, если один заместитель у внутреннего углеродного атома системы сопряженных двойных связей не влияет на скорость гидрокарбоксилирования, наличие заместителей у обоих внутренних углеродных атомов резко снижает реакционную способность диена, вероятно за счет снижения скорости взаимодействия разветвленного диена с гидрокарбонилом кобальта. Пиперилен гидрокарбоксилируется с меньшей скоростью, чем бутадиен, а скорость реакции для 2,4-гексадиена равна скорости гидрокарбоксилирования пиперилена. Несопряженный 1,5-гексадиен гидрокарбоксилируется значительно медленнее бутадиена. [c.241]

Поскольку наличие двойной связи у мономеров приводит к развитию цепных реакций полимеризации при облучении, естественно было предположить, что присутствие кратных связей должно приводить к повышению выхода структурирования при облучении полимерных олефинов. С целью выяснения влияния двойной связи на выход сшивания Чарльзби [58] исследовал серию окта-деценов ( gHg ) с двойной связью в различных положениях. Однако ожидаемого значительного повышения выхода структурирования не происходило. По сравнению с насыщенными углеводородами того же строения наблюдалось повышение скорости образования поперечных связей на 30—60%. Было установлено, что активными в отношении увеличения выхода структурирования являются только двойные связи, отстоящие от конца цепи не более чем на четыре углеродных атома. По мере удаления двойной связи от конца цепи она все в большей степени ведет себя как полностью насыщенная связь. Повышение концентрации двойных связей до 29% (от всех связей С—С в исследованном 2,5-диметил-гексадиене-1,5) также не привело к заметному увеличению выхода структурирования. Роль двойных связей в молекулах ненасыщенных полимеров остается неясной несомненно только, что в случае исследованных полимерных олефинов общее изменение концентрации двойных связей (при дозе 450-10 р) составляло лишь несколько процентов, поэтому участие кратных связей в образовании поперечных связей, по-видимому, являлось весьма незначительным. [c.33]

Видно, что соолигомеризация бутадиена и этилена протекает и при комнатной температуре, но при этом степень конверсии исходных мономеров мала, а основньПли продуктами являются гексадиены (главным образом, гексадиен-1,4). При повышении температуры до 60—70 С возрастает скорость реакции и повышается выход целевого продукта — циклодекадиена-1,5. Максимальный его выход составляет 48—56% в расчете на прореагировавший бутадиен-1,3 (82—87% в расчете на прореагировавший этилен). Дальнейшее повышение температуры способствует возрастанию выхода декатриена-1,4,9, а также термической изомеризации циклодекадиена-1,5 в 1,2-дивинилциклогексан (перегруппировка Коупа) [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость гексадиена: [c.347] [c.124] [c.245] [c.119] [c.127] [c.372] [c.128] [c.963] [c.35] [c.251] [c.48] [c.124] [c.295] [c.49] [c.233] [c.65] [c.207] [c.48] [c.114] [c.378] [c.114] [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология