Спирты из амидов лития

К энергично перемешиваемой суспензии амида лития, приготовленной из 1,4 г (0,2 моль) металлического лития и 200 мл жидкого аммиака, прибавляют 5,6 г (0,1 моль) пропаргилового спирта, перегнанного в небольшом вакууме. Далее в течение 1,5 ч прибавляют по каплям 13,7 г (0,1 моль) бутилбромида, после чего аммиаку дают испариться, снабдив открытое горло колбы газоотводной трубкой, наполненной гранулами натронной извести (обычно колбу оставляют на ночь). Трубка должна располагаться на уровне дна колбы или ниже его, с тем чтобы после удаления аммиака в колбе осталась защищающая атмосфера этого газа. Удалить аммиак можно и быстрее - выпариванием на водяной бане (сначала вода должна иметь комнатную температуру, затем 30-40 °С). К твердому остатку осторожно при перемешивании прибавляют 50 мл воды. После того как масса растворится, органические вещества извлекают экстракцией эфиром (5 раз). Объединенные экстракты сушат сульфатом магния, эфир удаляют. После перегонки остатка из колбы с дефлегматором образуется 8,4 г (75 %) гептин-2-ола-1, т. кип. 83 °С при 12 мм рт. ст., 1,4550. Продукт индивидуален по данным ГЖХ. Спектральные характеристики даны на рис. 3.4. [c.209]

При взаимодействии соответствующего спирта с амидом натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой алкилгалогенидом недавно получен ряд обычных эфиров и эфиров, содержащих ацетиленовую Группу. Выходы составляли 14—60%, причем этерифика-ция сопровождалась некоторым дегидрогалогенированием. При замене амида натрия амидом лития эфиры не образовывались [9]. [c.328]

При определении спиртов и фенолов в качестве титранта чаще всего используют гидрид лития-алюминия. В качестве титранта для определения спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов и сложных эфиров применяют амид лития-алюминия. Для этих титрантов необходимо использовать высушенную в сушильном шкафу стеклянную посуду тетрагидро-фуран, который используется в качестве растворителя, нужно очищать через каждые несколько дней, так как он легко образует перекиси. [c.335]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

Амид лития слегка разъедает стекло [39]. Он плохо растворим в жидком аммиаке [40 ], слабо растворяется в спирте, при нагревании растворимость повышается, при этом отщепляется аммиак [37]. [c.49]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Амиды карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития можно превратить в соединения трех типов альдегиды, амины или спирты. При этом все реакции проходят через стадию образования аминосодержащего алкоголята (см, 2.5). [c.136]

Амиды восстанавливаются алюмогидридом лития. Однако. при этом связь ацильного углерода с азотом не разрушается и образуются амины, а не спирты. [c.143]

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

Главным недостатком этого метода является неспецифичность алюмогидрида лития. Он реагирует с любым соединением, содержащим активный водород, например со спиртами, первичными и вторичными аминами и амидами, водой, меркаптанами, кислотами, а также восстанавливает и другие соединения, например сложные эфиры, нитриты. [c.120]

Можно ожидать, что определению воды с алюмогидридом лития будут мешать те же соединения, что и в случае гидрида кальция. Действительно, с помощью этого реагента можно определять спирты, сложные эфиры фенолов, альдегиды, кетоны, амины и амиды [84]. [c.564]

Амид лития растворяется в холодной воде (раствор имеет щелочную реакцию), в горячей воде гидролизуется до LiOH и NHa [18]. В спирте [c.23]

Тетрагидропираниловые эфиры были использованы для защиты спиртов от действия бутиллития [179], амида лития [180], реактивов Гриньяра [177, 181, 182], этилата натрия [178, 183] и гидридов металлов [184]. Эти эфиры применялись также для защиты вторичной спиртовой группы в процессе окисления другой вторичной спиртовой группы хромовой кислотой в уксусной кислоте [185]. Другие примеры использования тетрагидропиранильной группы можно найти в обзоре Лёвенталя [4]. [c.218]

Раскрытие эпоксидного цикла в результате р-элиминирования при взаимодействии с сильными основаниями, такими, как амиды лития, или при использовании смеси триметилсилилтрифлата с диазабициклоундеканом [26] — полезный синтетический метод для получения аллильных спиртов, особенно в тех случаях, когда реакция должна быть проведена энантиоселективно [27]. [c.658]

Ван Тамелен и Мак-Кормик [91, используя аналогичный метод, осуществили успешный синтез ювенильного гормона, исходя из ацетата транс,транс-фарнезола (7). При обработке этого триена приблизительно 2 зкв, г-хлорнадбензойной кислоты происходит эпоксидирование по двум неаллильным центрам (8). Под действием диэтил-амида лития (V, 254—255) диэпоксид (8) подвергается двойному расщеплению, подобному реакции Гофмана, с образованием (9). Было показано, что алкилирование аллилового спирта (9) действием [c.78]

Точно так же, как и реактив Гриньяра, к карбонильной группе винилметилкетона присоединяются ацетплеппды металлов. Разложение продукта присоединения приводит к образованию третичного спирта [1739]. Эту реакцию, называемую также реакцией Нефа, проводят в среде жидкого аммиака в присутствии амида кальция или амида лития. [c.369]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Реакции литийорганических соединений со спиртами, тиолами и аминами представляют собой удобный способ получения алко-ксидов лития, тиолятов и амидов. Продукты реакции могут быть выделены, но могут быть использованы in situ, так как образующиеся одновременно углеводороды не мещают дальнейшему тече- [c.250]

Эту реакцию проводят й инертном растворителе, например в эфире или, если требуется каталитическое действие, в воде или спиртах, обычно при низкой температуре. Иногда для промотиро-вания реакции применяют соли, например хлористый литий или хлористый алюминий. В качестве источника диазометана можно применять сравнительно стабильный п-толилсульфонилметилнитроз-амид [34]. [c.156]

Нитрилы, имеющие атомы водорода в а-положении, алкилируются этилатом натрия в этиловом спирте [1], метилмагнийиодидом в эфире [2], дизтиламидом лития [3] или амидом натрия в эфире 14]. Более высокие выходы (89—99%) в последнее время были получены [c.439]

Изучены многие превращения указанной кетокислоты [3], но лишь в одном случае [4] эксперименты описаны подробно. Действием диазометана был получен метиловый эфир IX, восстановленный никелем Ренея в метиловом спирте в оксиэфир X. Окси-эфир путем взаимодействия с 33%-ным растворомдиметиламнна в спирте при 100° под давлением был превращен в диметиламид XI. Восстановление этого амида алюмогидридом лития в смеси эфира с диоксаном привело к получению нороснования XII, превращенного в ряд кристаллических солей. [c.447]

В работе Лита [17] описано получение фенилгидразона пиро-виноградной-З-С кислоты. К раствору 0,834 г (9,6 жмоля) амида пировиноградной-З-С кислоты в 30 глл воды прибавляют раствор 0,95 мл (9,6 лгмоля) свежеперегнанного фенилгидразина в 5 мл 2 и. соляной кислоты. Полученную смесь выдерживают при 0° в течение 1 часа, отфильтровывают образовавшийся фенилгидразон амида пировикоградной-З-С кислоты (т. пл. 143—144 ), промывают его на фильтре 100 мл воды, а затем влажным метиповым спиртом и растворян1Т в 100 мл кипящей воды. Полученный раствор разбавляют 150 мл 2 н. соляной кислоты, нагревают в течение 2 час. при 100°, а затем охлаждают и отделяют выпавшие кристаллы. Выход 1,382 г (81%), т. пл. 173—174°. Амид легко гидролизуется (с количественным выходом) разбавленной кислотой и очень медленно 2 н. раствором едкого натра. [c.390]

К 3 Л1У1 0,5 М эфирного раствора алюмогидрнда лития [I] прибавляют при перемешивании раствор 0,022 г амида пировино-градной-2- кислоты в 10 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение с обратным холодильником. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час., выдерживают в течение ночи, концентрируют до объема 3—5 мл, затем обрабатывают 10 мл безводного хлороформа и вновь испаряют. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4—5 час. с 0,6—0,7 мл хлорокиси фосфора в 10 мл хлороформа, затем выдерживают в течение ночи и разбавляют 15 Л1Л воды. Хлороформ испаряют на паровой бане, нагревают водный раствор при 100° в течение 2 час. (примечание 2), охлаждают и с помощью 10 н. раствора едкого кали доводят pH среды до 7. Раствор нагревают при перемешивании при 100° в течение 5 мин. с 12—14 мл 1 /М раствора ацетата бария (примечание 3). Фосфат бария отделяют центрифугированием и пять раз промывают водой (порциями по 25 Л1уг) (примечание 4). Промывные воды объединяют и пропускают раствор через колонку (высота 20 см, диаметр 2 см) с ионообменной смолой дауэкс-50 (Н-форма), которую затем пять раз промывают водой (порциями по 10 мл). Элюат объединяют и концентрируют в вакууме при комнатной температуре до объема 5 ма (примечание 5) и очищают продукт реакции методом двухмерной нисходящей хроматографии на бумаге (примечание 6), причем в качестве растворителей используют следующие смеси изопропиловый спирт — концентрированный раствор аммиака — насыщенный водный раствор версена (6 2) изопропиловый спирт — насыщенный водный раствор версена — 2 М раствор хлоруксусной кислоты (7 2 1). Общий выход продукта 25—39% в расчете на амид пировииоградной кислоты (примечание 7). [c.544]

Синтез 0 -1-аминопропанола-2 (XVII) осуществлен, исходя из D -mo-лочной кислоты (LII), путем переведения ее в эфир, затем в амид и восстановления алюмогидридом лития [90]. Из более легко доступного рацемического аминопропилового спирта D-антипод был получен в результате асимметрического расщепления его п-нитробензоата с д4-)-винной кислотой [1691. [c.597]

Трифторэтиловый спирт получают восстановлением эфиров трифторуксусной кислоты или ее хлорангидрида алюмогидридом лития в абсолютном эфире (выход 50—70%) [50, 51] гидрированием амида трифторуксусной кислоты водородом на платиновом ката-лиза.торе (вы5сод 77%) [52], окислением фтористого винилидена хромовым ангидридом, перманганатом калия или надуксусной кислотой Б безводном фтористом водороде (выход 20—30%) [47—49]. [c.22]

Гидролитическая стадия перегруппировки Небера, вероятно, протекает по механизму гидролиза кеталей. Предпочтительное раскрытие О—С-связи при восстановлении алюмогидридом лития алкоксиэтилениминов имеет свои аналогии восстановление амидов в амины и оксазолидонов в Ы-замещенные а-амино-спирты (173]. [c.27]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты из амидов лития: [c.207] [c.317] [c.15] [c.15] [c.228] [c.28] [c.176] [c.185] [c.229] [c.239] [c.129] [c.197] [c.81] [c.419] [c.123] [c.262] [c.736] [c.87] [c.363] [c.668] [c.363] [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология