Фенол, алкилирование диизобутиленом

В Московском институте нефтехимической и газовой промышленности нм. И. М. Губкина разработан процесс алкилирования фенола диизобутиленом с применением в качестве катализатора ионообменной смолы — катионита КУ-2. Катионит имеет ряд преимуществ перед другими катализаторами позволяет осуществить процесс по непрерывной схеме, исключает образование сточных фенольных вод, работает продолжительное время, обладает высокой эффективностью и селективностью. Процесс прост в технологическом оформлении и может быть автоматизирован в промышленных условиях. [c.31]

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗООКТИЛФЕНОЛА АЛКИЛИРОВАНИЕМ ФЕНОЛА ДИИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ИОНООБМЕННОЙ СМОЛЫ-КАТИОНИТА КУ-2 [c.30]

Безводный хлористый алюминий—доступный катализатор, который нашел широкое применение в промышленности. Он является активным катализатором алкилирования и способен вызвать перемещение алкильных групп в ароматических соединениях [1]. Его применение связано с необходимостью водно-щелочной обработки продуктов. В присутствии хлористого алюминия проводили алкилирование фенола изобутиленом [2], диизобутиленом [3], амиленовой фракцией крекинга и пиролиза [4], циклогексеном [5] и различными спиртами [6—8]. [c.92]

В присутствии фенолята алюминия при нагревании дифенилолпропана в течение 20 ч при 125, 140, 175 и 200 °С алкилирование диизобутиленом не происходит. В продуктах реакции были обнаружены только вышеуказанные алкилированные продукты распада — 2- и 4-(трет-октил)-фенол и 2,4-ди-(тре/п-октил)-фенол. Отсутствие среди продуктов реакции алкилированного дифенилолпропана авторы объясняют стерическими препятствиями вступлению трет-октильных групп в орто-положение к гидроксилу и низкой реакционной способностью диизобутилена. [c.22]

Обычно алкилирование фенолов проводят олефинами в присутствии серной кислоты в растворе бензола Большую роль при этом играет, по-видимому, природа растворителя. Так, например, при взаимодействии фенола с диизобутиленом в растворе бензола при комнатной температуре гладко образуется 4-грет-алкилфенол однако в растворе уксусной кислоты реакция сопровождается значительными побочными процессами 2. [c.34]

Механизм алкилирования фенола диизобутиленом хорошо объясняется протонной теорией, т. е. промежуточным образованием карбоний-иона при присоединении протона катализатора [c.31]

Материальный баланс алкилирования фенола диизобутиленом на катионите КУ-2 [c.36]

С, кип 286—288°С 0,922, гидроксильное число 270 не раств. в воде, раств. в сп., эф. Получ. алкилирование фенола диизобутиленом в присут. кислотных катализаторов. Примен. в произ-ве неионных ПАВ, фунгицидов, бактерицидов стабилизатор этилцеллюлозы. [c.406]

Алкилирование фенола диизобутиленом [c.296]

Рис. VI.3. Схема производства изооктилфенола алкилированием фенола диизобутиленом в присутствии катионита КУ-2

Рис. 33. Схема непрерывно действующей опытной установки алкилирования фенола диизобутиленом на катализаторе катионите КУ-2

Все перечисленные выше катализаторы вызывают ряд побочных реакций при алкилировании фенолов. Поэтому продукт обычно содержит несколько процентов эфиров фенола, выход которых, как правило, возрастает с понижением температуры. Повышение температуры ведет к полимеризации части низших изоолефинов, а при алкилировании полиолефинами, особенно диизобутиленом, — к их деполимеризации. В последнем случае продукт содержит грег-бутилфенолы [c.364]

Для алкилирования фенолов с использованием серной и я-то-луолсульфокислоты до сих пор часто применяют несовершенный периодический процесс. При алкилировании высококипящими жидкими олефинами реакцию проводят в аппарате с мешалкой и рубашкой для обогрева паром или охлаждения водой. В него загружают фенол и кислоту, нагревают их до 90 С, после чего при перемешивании и охлаждении подают жидкий олефин (диизобутилен, тример или тетрамер пропилена и др.). Во второй половине реакции, наоборот, необходимо подогревать реакционную массу. Общая продолжительность операции составляет 2—4 ч. После этого реакционную массу нейтрализуют в смесителе 5%-ным водным раствором щелочи, взятым в эквивалентном количестве к кислоте-катализатору, нагревая смесь острым паром. При этом отгоняется непрореагировавший олефин, который после конденсации паров отделяется в сепараторе от воды и может повторно использоваться для алкилирования. Нейтрализованный органический слой сырых алкилфенолов отделяют от водного раствора солей и направляют на вакуум-перегонку, когда отгоняются вода, остатки олефина и непревращенный фенол. [c.365]

Рис. 29. Технологическая схема непрерывного процесса алкилирования фенола диизобутиленом на катионите КУ-2

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Сначала алкилированием фенола диизобутиленом в присутствии катализатора (бензолсульфокислоты или катионообменной смолы) получают технический алкилфенол, а затем осуществляют конденсацию карбамида с алкилфенолом и формальдегидом в присутствии 0,01 % соляной кислоты при 96—98 °С в течение 8 ч до получения продукта с показателем преломления 2 = 1,5160-ь [c.28]

Технология процесса. Для алкилирования фенолов до сих пор часто применяют периодический процесс. При алкилированип вы-сококипящпми жидкими олефинами проводят реакцию в аппарате с мешалкой и рубашкой для обогрева паром пли охлаждения водой. В него загружают фенол и катализатор, нагревают их до 90 °С, иосле чего при перемешивании и охлаждении подают жидкий ол фин (диизобутилен, тример нли тетрамер пропилена, сти- [c.261]

Промышленное алкилирование фенола тримером пропилена или диизобутиленом для получения соответственно нонил- и октилфенола проводят в присутствии трехфтористого бора. [c.150]

Для алкилирования берут диизобутилен в большем количестве, чем требуется по уравнению реакции. Но он в реакцию ступает неполностью и после отгонки от пюлученного алкилата может быть снова применен для алкилирования фенола. [c.33]

В качестве сырья для алкилирования фенола в промышленности нриме-пяются амилены, диизобутилен, трипронилен, тетрапронилен, 2-этил-гексен и др. [c.453]

Алкилирование фенолов используется в промышленности в значитель ных масштабах. Катализаторами алкилирования являются минеральные кислоты, сульфокислоты, хлориды металлов, фтористый бор и другие соединения кислотного характера [58—63]. На практике применяют главным образом серную кислоту и фтористый бор. Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются спирты, галоидные алкилы и непредельные углеводороды. К таким углеводородам относятся изобутилен, втор- и трет-амилены, диизобутилен, нонилены и додецилены. [c.518]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

Каталитическая активность Н2504 начинает проявляться уже при низких температурах. Алкилированием фенола диизобутиленом, например при О—15°С и мольном сотношении фенол олефин катализатор, равном 1 1 (0,075—0,3), получен п-трет-октилфенол с выходом 85—95%. Однако длительность реакции при этом составляла 24 ч [51],. С повышением температуры скорость алкилирования увеличивается, причем при соблюдении оптимальных соотношений катализатора и олефина выходы алкилфенолов остаются высокими (90—96 /о) [8, 52]. В табл. 4.5.2 приведены выходы образующихся при 122 С октилфенолов в зависимости от количества катализатора и мольного соотношения фенол диизобутилен. [c.219]

Следует отметить, что наряду с увеличением скорости алкилирования повышение температуры способствует протеканию побочных процессов, в частности деструкции высших олефинов и алкилфенолов. При этом образуются алкилфенолы с короткими боковыми цепями. Так, при алкилировании фенола диизобутиленом [53] при 130—140°С образуется в основном /г-грет-бутилфенол. Увеличение количества Н2504, равно как и удлинение углеродной цепи алкилирующего агента, способствует протеканию таких деструктивных реакций. [c.219]

IIВ настоящее время получаемые в больших масштабах полимеры пропилена и изобутилена, которые ранее использовались как компоненты моторных топлив, все более широко применяются в нефтехимических синтезах. Тетра- и пентамеры пропилена используются для синтеза алкилбензолов, идущих на производство сульфонола диизобутилен — для алкилирования фенола, а алкилфенол — для синтеза присадок и моющих веществ. "] [c.64]

По каталитическому действию все три катализатора близки между со- ой, однако в катионите остаток серной кислоты прочно связан с полимерной цепью и не может переходить в объем реакционной массы. Поэтому реакция идет на поверхности зёрен катализатора, которые легко отделяются фильтрованием, и реакционная масса не требует промывки продуктов реакции водой и нейтрализации щелочью остатков катализатора. Это, естественно, снижает потери катализатора с реакционной массой. В. И. Исагулянцем был исследован процесс алкилирования фенола изобутиле-лом, изоамиленами, диизобутиленом и полимербепзином, а также спиртами на катионите при различных температурах от 60 до 130°С, при различных молярных соотношениях фенола и изобутилена. [c.283]

Гаспарич и соавт. [390] применили хроматографию на полиамиде длй анализа смеси, получающейся при алкилировании различных фенолов изобутиленом или диизобутиленом. Авторы отмечают, что большое преимущество этого метода состоит в том, что для анализов можно применять регенерированные колонки после промывания их водным этанолом. [c.53]

С повышением температуры алкилирования фенола диизобутиленом в присутствии катионита СДМС до 100 °С выход алкилфенола увеличивается, в интервале 100—115°С остается постоянным, а выше 120 °С заметно понижается из-за деаЛкилирования Выход о- и /г-алкилфенолов при алкилировании фенола полимербензином на катионите КУ-2 также изменяется с ростом температуры по кривой с максимумом 2 . Проводилось алкилирование фенола олефинами с высоким молекулярным весом в более жестких условиях при повышении температуры от 130 до150°С общий выход алкилфенола повышался от 64 до 81%. При 130 °С наблюдалось образование только моноалкилфенола, тогда как при 1,50 °С, судя по величине интервала выкипания алкилата, в нем содержались примеси ди- и даже полиалкилфенолов. Увеличение количества диалкилфенолов с ростом температуры [c.153]

В данной работе проведено алкилирование дифеиилолпропана изобутиленом, нзоамилеиом, диизобутиленом с целью получепия тетраал-килзамещенпых дифеиилолпропана, представляющих особый интерес [4]. В качестве катализаторов использовались серная кисло а, бензол-сульфокислота, /1-толуолсульфокислота и фенолят алюминия. [c.52]

Сначала алкилированием фенола диизобутиленом в присутствии катализатора (бензолсульфокислоты или катионообменной смолы) получают технический алкилфенол, а затем осуществляют конденсацию карбамида с алкилфенолом и формальдегидом в при- [c.23]