Уравнение скорости интегральное

Применительно к сложным химическим реакциям, осуществляемым в проточных реакторах идеального вытеснения (т.е. интегрального типа), справедливо следующее уравнение скорости реакции [c.19]

ПРИМЕНЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ИНТЕГРАЛЬНЫХ УРАВНЕНИИ СКОРОСТИ [c.74]

Г. Дифференциальный метод. Иногда удобнее иметь дело не с интегральным уравнением скорости, а непосредственно с его дифференциальной формой. В этом случае необходимо иметь данные не о зависимости концентраций в исследуемой системе от времени, а о скорости изменения этих концентраций в зависимости от самих концентраций. Эти данные можно получить графически или алгебраически из обычных данных. Так, скорость расходования, скажем, реагента А будет равна тангенсу угла наклона касательной к кривой зависимости концентрации А от времени. Алгебраическая форма показывает, что если А1 и Аг— концентрации реагента А в моменты времени соответ- [c.78]

Кроме графического способа, значения к можно найти по отдельным экспериментальным точкам, подставляя опытные данные в уравнение скорости в интегральной форме, предварительно задавшись величиной порядка реакции. [c.57]

Примем, что реакция подчиняется уравнению скорости для реакций второго порядка, и напишем его в интегральной форме [c.61]

Применение интегральной формы уравнения скорости реакции и определение констант этого уравнения. [c.125]

Использование уравнения скорости реакции в интегральной форме вида [c.126]

Анализ опытных данных. Известны два метода анализа экспериментальных кинетических данных интегральный и дифференциальный. При интегральном методе анализа выбирают кинетическую модель с соответствующим уравнением скорости. После интегрирования и других математических преобразований устанавливают, что график зависимости С от I, построенный в некоторых специальных координатах х—у, должен быть прямой линией. Далее строят указанный график, и если получают достаточно четкую прямую линию, то принимают, что механизм удовлетворительно отвечает опытным данным. [c.59]

Нахождение простого дразнения скорости интегральным методом. Выясним, можно ли описать кинетику указанной реакции каким-либо простым уравнением скорости. Для этого применим интегральный метод. В столбце 3 табл. 6 и на рис. 111-24 показана проверка кинетических уравнений второго порядка в соответствии с рис. 111-5. Экспериментальные точки не укладываются на прямую. Следовательно, реакция не является элементарной, бимолекулярной. На рис. 111-25 показана проверка кинетического уравнения первого порядка согласно рис. П1-3. Данные табл. 6 снова не ложатся на прямую и порядок реакции отличается от первого. Аналогичная проверка на линейность других простых кинетических уравнений дает отрицательные результаты. [c.90]

Результаты анализа. Изучение кинетики показывает, что реакция неэлементарная. Она не может быть удовлетворительно выражена ни одним нз простых уравнений скорости, рассмотренных интегральным методом. [c.90]

Интегральный метод анализа. Здесь специальный механизм с соответствующим уравнением скорости подвергается проверке в интегральной форме для данного режима потока в реакторе. Метод сводится к следующему [c.428]

Метод интегральных реакторов дает возможность определить константы уравнений скорости при относительно малом количестве экспериментальных данных. [c.232]

Рис. 87. Необычный ход прямой, приводящий к отрицательным значениям кинетических параметров гидролиза бромацетил-ВЬ-фенил-лактата, катализируемого карбоксипептидазой, полученный при обработке полной кинетической кривой с помощью интегральной формы уравнения скорости

Интегрируя повторно интегральную форму уравнения скорости ферментативной реакции (8.2) в пределах (О, [S]o), имеем [c.181]

Комбинируя выражения (8.40), (8.28) и (8.29), получим интегральную форму уравнения скорости ферментативной реакции, в которой наблюдается конкурентное ингибирование продуктом реакции с константой скорости инактиваций k [c.183]

Если стехиометрия реакции позволяет ожидать достаточно простую закономерность, часто оказывается целесообразно привлечь для исследования кинетических закономерностей интегральные уравнения скорости реакции, имеющие весьма простой вид для реакции первого, второго и третьего порядков. [c.153]

Интегральные методы. Здесь используются кинетические уравнения для определения скорости реакции в интегральной форме (полученные после интегрирования дифференциального уравнения скорости реакции). Разновидности этой группы методов [c.329]

Полученные значения констант Михаэлиса и максимальных скоростей реакций для исходного и промежуточных олигомеров ввели в математическую модель действия глюкоамилазы и с помощью ЭВМ получили кинетические кривые накопления глюкозы прн гидролизе мальтодекстринов (рис. 2). Теоретические кривые близки по характеру к экспериментальным. Отличие заключается в том, что в них не отражается ингибирование продуктами реакции (поскольку ингибирование не вводилось в математическую модель). Тем не менее обработка теоретических кривых в рамках интегральной формы уравнения скорости (рис. 3), которая обычно проводится при анализе кинетических кривых простых ферментативных реакций [21], свидетельствует о наличии сильного ингибирования продуктами реакции в данной системе. На это указывают положительные угловые коэффициенты соответствующих прямых в известных координатах [Р]/ 1//1п ([5]о/[8]а — [Р]) для различных начальных концентраций исходного субстрата (рис. 3) >. [c.32]

Рис. 3. Обработка теоретических кинетических кривых (см. рис. 1), полученных при отсутствии ингибирования продуктами реакции, в координатах, соответствующих интегральной форме уравнения скорости. Начальная концентрация субстрата (мМ) 1 — 0,5 2 — 1,0 3 — 2,0 4 — 5,0 5 — 7,7 6 — 15. Кривая 4 показывает истинный вид зависимости с начальным и завершающим участками кинетической кривой (пунктирные части)

Однако на практике невозможно отличить зависимости, подобные приведенным на рис. 3, от тех, в которых имеет место ингибирование продуктами. Дело в том, что идеальные примеры конкурентного ингибирования продуктами встречаются достаточно редко и в реальных экспериментах часто осложнены дополнительным неконкурентным или смешанным ингибированием (см. [21]). В этих случаях также наблюдаются отклонения от линейности графиков в координатах интегрального уравнения скорости (хотя в целом сохраняется вид веера, как на рис. 3) с соответствующими нарушениями положения общей точки пересечения на [c.33]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ ИЗ ИНТЕГРАЛЬНОГО УРАВНЕНИЯ СКОРОСТИ [c.331]

Другой способ обработки экспериментальных данных состоит в записи интегральной формы уравнения скорости реакции. [c.331]

ВЫВОД ИНТЕГРАЛЬНОГО УРАВНЕНИЯ СКОРОСТИ ДЛЯ РЕАКЦИИ ПЕРВОГО ПОРЯДКА [c.331]

Интересно отметить, что интегральный метод вычисления Ад б1>1чно придает больпюй вес первоначальным концентрациям, так как их величина входит в интегральное уравнение скорости (см. табл. И.2). Такое положение оправдано только в том случае, если эти концентрации пэвестны с болылей точностью, чем какие-либо другие. Если же имеются другие точки, д гя кото- [c.85]

Замечание I. В особом случае, когда реагенты подаются в реактор в стехиоме-трическом соотношении, интегральное уравнение скорости становится неопределенным и для его решения требуется выполнить предельный переход. Мйжно из жать этого затруднения, если вернуться к первоначальной дифференциальной форме кинетического уравнения и решить его для этого частного соотношения реагентов. Так, для реакции второго порядка при одинаковых начальных концентрациях реагентов А и В или для реакции [c.65]

Дифференциальный метод анализа. Интегральный анализ — простой и быстрый метод исследования некоторых простых уравнений скорости. Однако интегральные формы указанных выражений становятся громоздкими при более сложных уравнениях скорости. В таких условиях дифференциальный анализ удобнее для нахождения кинетического выражения. Преобразуя уравнение (V,ll), получают выражение, позволяющее найти скорости реакций в интегральных реакторах [c.428]

Как в реакторе с неподвижным слоем, так и в реакторе с кипящим слоем широко исследовалось влияние различных реагентов и продуктов на протекание реакции Фишера —Тропша на железных катализаторах. Так, в широких пределах изменялись парциальные давления Нг, СО, СО2 и Н2О, а легкие (бензин) и тяжелые (парафин) углеводороды специально возвращались в реактор для изучения их влияния на скорость превращения СО в углеводороды. Было найдено, что углеводороды й СО слабо замедляют реакцию, а пары воды —сильно. В интегральных реакторах наблюдается связь между произведением рсорн 3 и производительностью (рис. 17), тогда как в дифференциальных реакторах скорость пропорциональна только рна- Несколько примеров в табл. 12 иллюстрируют влияние парциальных давлений Н2, СО и Н2О на скорость образования углеводородов. Все перечисленные данные можно описать простым уравнением скорости реакции [c.203]

Бэн( )илд [21] предложил оригинальный метод определения кинетических параметров ферментативных реакций, основанный на определении площади под кинетической кривой в координатах ([S],/). Повторное интегрирование интегральной ( )ормы уравнения скорости ферментативной реакции (6.134) в пределах (О, [S]o) приводит к уравнению [c.249]

Рис. 102. Анализ кинетических данных гидролиза бромацетил-Ь, 1-фениляактата, катализируемому карбоксипептидазой [24], с помощью интегральной формы уравнения скорости (6.135)

Обработка кинетичесних данных ферментативных реакций может быть проведена как с использованием начальных скоростей (см. гл. 5—7), так и с использованием временного хода реакции, применяя интегральную форму кинетического уравнения скорости. [c.166]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Данное здесь интегральное уравнение относится к простой кинетике первого и второго порядков. Интегральные уравнения скорости для реакций других типов см. Margerison, [27], р. 361. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология