Кобальт, комплексы с ацетилацетоном

Была предложена также теория, допускающая комплексо-образование с участием металлических ионов. Известно, что кобальт имеет склонность к образованию комплексных соединений с весьма разнообразными веществами. Изучение различных комплексов показало следующее. Хлористый и роданистый кобальт действуют как катализаторы. Соединения же кобальта с ацетилацетоном и нитрозонафтолами крайне мало активны, хотя и растворимы в масле. Активность снова появляется при сочетании этих соединений с пиридином. [c.111]

В соединениях кобальта с ацетилацетоном и нитрозонафтолами насыщены не все координационные валентности. Например, Б комплексе с ацетилацетоном [c.111]

Пример неионных соединений такого типа — комплексы. трехвалентных металлов с ацетилацетоном (ниже условно обозначаемым аа) состава М(аа)з. Ацетилацетонатные комплексы трехвалентных кобальта и хрома удалось расщепить на антиподы адсорбционным методом на сорбите или ман-ните. [c.670]

Маскировать можно также с помощью веществ, с которыми ионы металлов образуют комплексы. На практике для этой цели применяют фторид-, пирофосфат,-, цианид- и тартрат-ионы, тирон, ацетилацетон, тиомочевину, унитиол и др. Так, например, при титровании ионов щелочно-земельных металлов ионы кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II) и ртути (И) могут быть замаскированы цианид-ионами. [c.231]

Аналогичный ряд получен и для гидрирования циклогексена. Незначительное каталитическое действие ацетилацетона хрома в сравнении с ацетилацетонатом кобальта наблюдалось также при гидрировании циклогексена [164]. Низкая активность комплекса, содержащего титан, скорее всего связана с возможной дезактивацией катализатора. При гидрировании олефинов в присутствии растворимого [c.74]

Применяя ацетилацетон как активатор для повышения каталазной активности двухвалентных кобальта, марганца и никеля, Сычев [61] обнаружил максимум каталазной активности при максимальной концентрации комплекса катализатор—активатор состава 1 1. [c.31]

Ре образуется при облучении в циклотроне металлического кобальта дейтронами или нейтронами. Металл растворяют в 3 и. азотной кислоте, а затем аммиаком доводят pH раствора до 4—7. В раствор прибавляют немного ацетилацетона для образования комплекса железа и экстрагируют последний ксилолом. Ксилол выпаривают и органический остаток разрушают хлорной кислотой. [c.273]

Со (п,р). Мишень Со. Металлический кобальт облучают нейтронами, растворяют в 3 н. азотной кислоте. Раствор нейтрализуют аммиаком и с помощью уксуснокислого аммония доводят pH среды до 4—7. К раствору добавляют 1 мл насыщенного водного раствора ацетилацетона и экстрагируют образовавшийся комплекс железа ксилолом. Ксилол удаляют, остаток обрабатывают хлорной кислотой и упаривают до появления ее паров. [c.33]

Вообще хелаты ацетилацетона образуются исключительно легко. Согласно прежним исследованиям, кобальт(II) и никель (II) совсем не образуют хелаты с ацетилацетоном, которые можно было бы экстрагировать. Однако на образование этих хелатов, как и хелатов молибдена(VI) и магния(II), требуется больше времени. Комплекс с хромом(III) образуется только при кипячении, и благодаря этому можно отделить хром от ионов почти всех металлов. [c.134]

Соединения с альдегидами и кетона-ми. Могут представить интерес комплексы кобальта с ацетилацетоном. Трехвалентный кобальт экстрагируется ацетилацетоном в кислой среде, в то время как ионы никеля и двухвалентного кобальта не образуют экстрагирующихся соединений поэтому разделение никеля и ко- 2. Светопоглощение бальта может быть достигнуто экстрак- раствора соединения ко-цией после окисления кобальта до трех- бальта с ннтрозо-Н-солью валентного. Свойства ацетилацетонатов [c.33]

Н2О2 Н2О, Оа Двухъядерный комплекс кобальта с триэтанол-амином (I), ацетат кобальта, хлорид кобальта, комплексы кобальта с гистидином, серином, имидазолом, гликолом 37° С, pH = 4—4,5. I наиболее активен [721] = 0 I2, Со(ОН)з, траяс-[Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 [722J Комплексные соединения Со + с о-фенантроли-ном [723] Комплексные соединения Со +, Ni + с ацетилацетоном (1 1) водная или водно-диоксановая среда [724] Комплексные соединения Со + с N-замещенны-ми аминокислотами в бутиловом спирте [725]. См. также [726] [c.629]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]

В последние годы исследованы также кинетика и мехаиизм жидкофазного окисления в присутствии гомогенных катализаторов — растворимых солей п номплексных соединений металлов переменной валентности [420]. Установлено, что первичным актом гомогенного катализа является образоваяие промежуточных комплексов с участием катализатора. Например, образование радикалов при распаде гидроперекиси кумпла в присутствии ацетилацетона-та кобальта протекает через стадию промежуточного комплекса катализатора и гидроперекиси. Константы равновесия образоваиия этого комплекса, определенные по кинетическим данным и по спектрам ЯМР [421], имеют одинаковые значения, что доказывает такой механизм процесса. [c.263]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

Во многих случаях это связано с тем, что реагент образует с различными элементами комплексы разного состава, которые неодинаково ведут себя при экстракции. Это в свою очередь открывает новые возможности для разделения. В экстракционной системе могут одновременно возникать комплексы негидратиро-ванные (с одними элементами) и гидратированные (с другими). При использовании инертных органических растворителей обычно экстрагируются лишь негидратированные внутрикомплексные соединения. С ацетилацетоном, например, большинство элементов дает комплексы, не содержащие воды, но кобальт (II) и никель образуют дигидраты, которые плохо экстрагируются бензолом. Поэтому железо (III) и другие элементы легко отделяются от кобальта и никеля даже при тех условиях (pH, концентрация реагента), при которых последние два элемента реагируют с ацетилацетоном. Подробнее см. об этом главу III. [c.154]

Ацетилацетоновый метод 4]. Из анализируемого раствора, содержащего Со (II), с рН/=)4, экстрагируют равным объемом 50% -ного раствора ацетилацетона в хлороформе элементы, образующие ацетилацетонаты. К водной фазе добавляют несколько миллилитров ацетона и 5 мл 3%> ного раствора Н Ог, чтобы образовался экстрагируемый комплекс Со(1П). Устанавливают в растворе pH = 8-ь 9, нагревают его почти до кипения в течение 10 мин, охлаждают и устанавливают pH да 1. Кобальт количественно экстрагируют равным объемом 50%-ного раствора ацетилацетона в хлороформе. Комплекс окрашен в интенсивно зеленый цвет. [c.352]

Методика. В растворе, содержащем кобальт(П), устапавливают рН 4 и встряхивают раствор с равным объемом 50%-ного раствора ацетилацетона в хлороформе для удаления элементов, образующих экстрагируемые ацетилацетонаты. Отделяют водную фазу, добавляют к ней несколько миллилитров ацетилацетона и 5 мл 3%-ного раствора перекиси водорода, с тем чтобы образовался экстрагируемый комплекс кобальта(1Н). станавливают pH 8—9, нагревают раствор, чтобы он очень слабо кипел в течение 10 мин, охлаждают и подкисляют до pH 1. Экстрагируют количественно кобальт 50%-иым раствором ацетилацетона в хлороформе (соотношение фаз 1 1). Комплекс кобпль-та(1Н) имеет интенсивную зеленую окраску. [c.297]

Добавление ацетилацетона Со (III) к полимерам может вызвать образование сшитых хелатов. Добавка его к фенольным смолам и импрегнирование стекловолокна этими композициями улучшает устойчивость продуктов к термическому распаду . Синтетические полимеры, окрашенные в фиолетовый цвет, получают при добавлении этого ацетилацетоната к основе до полимеризации . Взаимодействие ацетилацетоната в атмосфере N2 или в растворе диметилформамида с хинизарином или с бис-(8-оксихршо-лил)метаном ведет к образованию координационных полимеров . Ацетилацетонат Со (III) используется также в качестве присадок к моторному топливу для улучшения горения и смазывания и уменьшения выделения сажи на оборудовании Ацетилацетонат кобальта можно ацилировать, галогенировать, формилировать и нитровать по реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция формилирования особенно интересна, поскольку формилируется только одно хелатное кольцо два другие при этод дезактивируются, однако могут быть пронитрованы. Таким образом, от этих соединений можно перейти к большому числу комплексов со смешанными лигандами, т. е. к моно- и дифункциональ-иым хелатам, которые, в свою очередь, могут представлять интерес как исходные для получения линейных хелатных полимеров . [c.319]

Описаны комплексы кобальта(П) и никеля(П) с аналогами ацетилацетона, в которых оба донорных кислорода замещены на атомы серы (дитиоацетилацетон H3 SGH2 SGH3) и селена [c.23]

Реакции образования полимеров с металлсодержащими циклами, как правило, представляют собой реакции поликоординации. При синтезе стремились получить полимеры, сочетающие свойства неорганических и органических структурных фрагментов. Вклад металла должен проявляться в термостойкости, электро-и теплопроводности органические фрагменты должны придавать полимеру пластичность, прочность и перерабатываемость, что особенно важно при практическом использовании полимеров. Стимулом в развитии этих работ послужила стабилизация органических соединений против термической и термоокислительной деструкции за счет хелатирования их с ионом металла. Чаще других приводится пример фталоцианина меди (18), который возгоняется в вакууме при температуре 500° С в атмосфере азота или углекислого газа и устойчив к действию расплавленного поташа и кипящей соляной кислоты [13]. Известно также, что этилендиамино-бис(ацетилацетон) термически не очень устойчив, но его комплекс с медью (19) медленно разлагается только при температуре красного каления [29]. Ион трис(Х-оксиэтилэтилендиамин)-кобальта (III) (20) устойчив в азотной кислоте и в царской водке и термостоек до 245 — 250° С [21 ]. Не все полимеры, полученные полициклизацией, обладают желаемым комплексом физико-химических свойств, но так как число полимеров, синтезированных поликоординацией, довольно велико, можно надеяться, что в будущем этим методом будут получены полимеры с ценными свойствами. [c.14]

Комплексы такого типа образуют этилендиамин (еп), бипиридил (bipy) и другие бидентатные лиганды, например ацетилацетон (асас) в качестве металлов-комплексообразователей чаще всего выступают кобальт, никель, хром, а также рутений, родий и другие металлы. [c.429]

Комплексы кобальта (III) с ацетилацетоном (34) удалось расщепить на антиподы адсорбционным методом на сорбите или манните, однако высокой оптической чистоты добиться не удалось. Сходным путем — хроматографированием на )-( + )-лактозе — были частично расщеплены на оптические антиподы аналогичные комплексы хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс состава [Со (en)2H2N H2 H2SR]расщеплен на оптические антиподы через соединения включения с циклодекстрином. [c.429]

Кобальт. Спектр поглощения комплекса кобальта, полу- ченного при экстракции ацетилацетоном водного раствора (pH 1), содержащего 100 мкг мл элемента, имел максимум све-топоглощения при 420—440 нм, что используется для количественного определения кобальта. Влияние кобальта проверяли на серии растворов с различными содержаниями кобальта и хрома. Как и следовало ожидать, присутствие кобальта приводит к завышенной оптической плотности комплекса хрома. [c.56]

Определение кобальта. Водный раствор образца, содержащий кобальт(П), при pH б—7 экстрагируют смесью ацетилацетона и хлороформа (1 1) для отделения сопровождающих металлов. Водную фазу обрабатывают несколькими миллилитрами ацетилацетона и 5 мл 3%-ной перекиси водорода. Перекись водорода окисляет в ацетилацетоновом комплексе кобальт(П) до кобальта (П1). Чтобы окисление прошло количественно, раствор подщелачивают до pH 8—9 и кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин. После охлаждения раствор подкисляют до pH 1 и экстрагируют комплекс кобаль-та(П1) смесью (1 1) ацетилацетона и хлороформа. Комплекс окрашен в ярко-зеленый цвет [312]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология