Хром III ацетилацетоном

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ХРОМА АЦЕТИЛАЦЕТОНОМ [c.52]

В заключение следует отметить, что метод определения хрома ацетилацетоном имеет ряд преимуществ. Так, при анализе этим методом исключается операция окисления хрома, являющаяся значимым источником ошибок. Наличие трех максимумов поглощения комплекса дает возможность применять этот метод для широкого интервала концентраций (от 2 до 600 мкг мл). Способность хрома практически не экстрагироваться ацетилацетоном без нагревания позволяет сравнительно легко отделять, мешающие элементы. Недостатком метода является то, что при работе с каждой новой партией ацетилацетона необходимо строить новые градуировочные графики. Это вызвано скорее всего тем, что различные партии реагента содержат разные количества продуктов осмоления, не удаляющихся перегонкой. В результате могут наблюдаться различия в молярных коэффициен--тах погашения комплекса. [c.59]

Пример неионных соединений такого типа — комплексы. трехвалентных металлов с ацетилацетоном (ниже условно обозначаемым аа) состава М(аа)з. Ацетилацетонатные комплексы трехвалентных кобальта и хрома удалось расщепить на антиподы адсорбционным методом на сорбите или ман-ните. [c.670]

Для расщепления на оптические антиподы ацетилацетона-тов трехвалентных хрома и кобальта использована также окись алюминия, которая после обработки (+)-винной кислотой приобрела свойства асимметрического адсорбента [12]. [c.670]

Хелатные соединения. Ацетилацетон образует с медью, никелем, бериллием, а также алюминием, хромом, железом и др. соединения следующего строения [c.217]

Совместно с шестивалентным молибденом экстрагируются смесью (1 1) ацетилацетона и хлороформа [1061] алюминий, железо, ванадий и титан. Гидратированные ионы трехвалентного хрома ие взаимодействуют с ацетилацетоном и не экстрагируются. Это позволяет отделять молибден, алюминий, железо, ванадий и титан от хрома. Отделение производят при pH водной фазы 2,0. [c.53]

М. Определению следовых количеств хрома не мешают щелочноземельные элементы, магний и кобальт. Мешающее влияние молибдена устраняют введением небольших количеств маннита алюминий и железо отделяют экстракцией смесью ацетилацетона с хлороформом. [c.57]

Аналогичный ряд получен и для гидрирования циклогексена. Незначительное каталитическое действие ацетилацетона хрома в сравнении с ацетилацетонатом кобальта наблюдалось также при гидрировании циклогексена [164]. Низкая активность комплекса, содержащего титан, скорее всего связана с возможной дезактивацией катализатора. При гидрировании олефинов в присутствии растворимого [c.74]

Ацетилацетонат хрома готовят путем взаимодействия хлорида хрома с ацетилацетоном в присутствии карбоната натрия [104]. Он представляет собой красно-фиолетовые клинические кристаллы с т. нл. 216° С, растворимые в большинстве органических растворителей. [c.84]

Ацетилацетон образует соединения с бериллием (т. пл. 108°, т. кип. 270°), с алюминием (т. пл. 193°, т. кип. 314°), с хромом (т. кип. 340°) и с другими многовалентными металлами. Эти соединения имеют характер неэлектролитов, они летучи и практически нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях. [c.71]

Хром (III) и некоторые платиновые металлы часто вообще не реагируют с органическими реагентами при комнатной температуре. Это характерно, например, для соединений хрома (III) с ацетилацетоном и оксихинолином. [c.83]

Брандт. Нас также интересовала возможность разделения ионов металлов. В связи с этим год или два назад мы пытались разделять с помощью хроматографии хелатные соединения металлов. Оборудование было очень примитивным и не приспособленным для работы при температурах выше 225°. При 210° на колонке длиной 92 см с силиконом на целите мы разделяли при весьма коротких временах удерживания ацетилацетонаты бериллия, алюминия и хрома. Они вводились в виде растворов в бензоле или же в самом ацетилацетоне оба эти вещества оказались подходящими растворителями. [c.393]

Отделение и анализ катионов второй аналитической группы. Раствор 1 после отделения гидроксида хрома подкисляют НС1 (1 1) до pH 1,5 и экстрагируют катионы второй группы 20%-ным раствором ацетилацетона в хлороформе. [c.241]

Экстракционное отделение катионов III группы НС1 (1 1), ацетилацетон Органическая фаза 3 ацетилацетонаты алюминия, хрома, меди Водная фаза 3 N 2+ d2+ Bi +-, РЬ2+ lV+ Mg2+ Mn + -, Ва2+ -, Sr + -, a2+ -ионы [c.254]

Определение трехвалентиого хрома ацетилацетоном. Столяров К. П., П о-годаева В. Г., Дробаченко А. В. В кн. Инструментальные и химические методы анализа. Изд-во Ленингр. ун-та, 1973, с. 52—59. [c.147]

Об обработке отравленного катализатора ацетилацетоном в литературе встречаются разноречивые данные. Известен патент [346], в котором предлагается метод реактивации отравленного катализатора ацетилацетоном. Эксперименты были проведены на катализаторе, состоящем из 90,85 вес. % окиси кремния, 9 вес. % окиси алюминия и 0,15 вес. % окиси хрома и отравленном 0,01 вес. % никеля при работе в течение 141 сут на смеси калифорнийских газойлей на промышленной крекинг-установке с движущимся слоем катализатора. Обрабатывали 200 г этого катализатора 300 мл ацетилацетона при кипении с обратным холодильником 4 и 16 ч, после чего катализатор отделяли от ацетилацетона, промывали, сущили и прокаливали при 537 С. Ацетилацетоном очищали также более загрязненный синтетический катализатор, содержащий около 91% окиси кремния, 9% окиси алюминия и приблизительно 255-10 % никеля, а также пробу природного катализатора, активированную кислотой, — монтмориллонитовую глину, которая содержала около 190-10 " % никеля. Эту пробу (100 г) обрабатывали 130—160 мл ацетилацетона 4 ч. Затем катализатор отделяли от ацетилацетона, сущили, прокаливали при 760 °С и обрабатывали паром 10 ч при 650 °С. Результаты крекинга после обработки катализатора по методу Кат-А приведены в табл. 58. [c.218]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]

Смесь 40 г [Сг(ОН )б](СНзСОО)з (см. соответствующую методику), 150 мл воды, 40 г ацетилацетона и 50 мл 2 н. СН3СООН нагревают, пока все компоненты не растворятся и не начнется кристаллизация комплекса. Полученный раствор некоторое время кипятят, пока жидкость не начнет кипеть толчками. Реакционную смесь постепенно охлаждают, а перед фильтрованием (с отсасыванием) ставят на лед. При первой кристаллизации получают 18 г ацетилацетоната хрома, который можно перекристаллизовать из смеси хлороформа и бензола. [c.1623]

Смешивают спиртовой раствор нитрата хрома [Сг(0Н2)б](К0з)з-ЗН20 с рассчитанным количеством ацетилацетона и слабо нагревают в колбе с обратным холодильником. После отгонки избытка спирта происходит кристаллизация комплекса хрома. [c.1623]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Примером интересного нейтрального комплекса может служить ацетилацетонат хрома(П1), который можно рассматривать как производное ацетилацетона СНзС(0)СН=СН(0Н)СНд ацетил-ацетонатный анион (Асас) представляет собой бидентатный ли- [c.349]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

От енольной формы СНз—СО—СН = С(ОН)—СНз производится ряд интересных металлических соединений ацетилаце-тона—ацетилацетонатов железа, меди, алюминия, бериллия, хрома, кобальта и др. Они легко образуются при смешении с ацетилацетоном свежеосажденных гидроокисей этих металлов, взвешенных в воде. Обычно сначала осадки гидроокисей переходят в раствор, из которого затем выделяются труднорастворимые ацетилацетонаты. Они легко растворимы в органических растворителях и являются неэлектролитами (или лишь очень слабо диссоциированы). Многие из них способны возгоняться и даже перегоняться без разложения. Например, ацетилацето-нат алюминия А1(С5Н70г)з кипит при 314°С, ацетилацетонат бериллия Ве(С5Н70г)г кипит при 270° С. Очень часто окраска этих веществ отличается от окраски обычных солей соответствующих металлов. Все указанные особенности резко отличают эти соединения от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом. [c.507]

Детально разработаны методы анализа летучих хелатов металлов (комплексов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетил-ацетоном и т. д.) [224]. Одним из таких методов, в частности, определяли бериллий, хром и алюминий. Предел обнаружения для электронозахватного детектора по хрому составлял 2-10- мг. [c.236]

Представляет интерес определение металлов в виде их комплексов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетилацетоном184"188. Этим методом определяли бериллий, хром и алюминий. Чувствительность электронозахватного детектора по хрому составляет 2 10 9 мг. [c.276]

Нагревание водного раствора элемента с реагентом. Этот способ широко используют при работе с платковыми металлами (см., например, [266]). Для того чтобы проэкс-трагировать хром (III) в виде ацетилацетоната, водный раствор этого элемента кипятили с обратным холодильником- в присутствии ацетилацетона. После охлаждения смеси добавляли органический растворитель и проводили экстракцию [267]. Прием основан на увеличении скорости замещения лигандов при увеличении температуры. , [c.88]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

Комплексы фторзамепцепных ацетилацетона характеризуются большей летучестью, чем сами ацетилацетонаты, поэтому они более удобны для газовой хроматографии [711, 717]. Чувствительность определений может быть исключительно высокой. Например, в виде гексафторацетилацетоиата (растворитель толуол) можно определять до 4-10 % хрома, причем достаточно точное определение возможно в широком интервале концентраций — от 4 10 до 10 % [711]. С этим же реагентом и растворителем определяли [c.220]

По методу жидкостной экстракции, предложенному Дж. П. Мак-Кавени и X. Фрайзером [47], для определения хрома используется ацетилацетон при pH = 2 в хлороформе. После экстракции и промывки объем объединенных органических экстрактов доводят до -50 мл, сушат добавлением 2 г безводного сульфата натрия и измеряют оптическую плотность нри 560 нм. [c.124]

Хелаты бериллия, хрома и алюминия из водных растворов кх солей готовят следующим образом. В делительную воронку емкостью 25 мл вносят 2 мл водного раствора соли металла, прибавляют 2 мл бензольного раствора 0,005М трифторацетил-ацетона и 2 мл Ш раствора ацетата натрия для получения pH 6—7. В течение часа экстрагируют при перемешивании и отделяют водный слой от бензольного. Последний промывают в течение 15 с 2 мл 0,0Ш раствора едкого натра для удаления избытка трифтор ацетилацетона. Щелочной водный слой немедленно отделяется, а бензольный анализируется. В хроматограф вводят от 0,6 до 1,5 мм исследуемого бензольного раствора. [c.211]

Катионы поливалентных металлов (меди, бериллия, алюминия, хрома, железа и др.) образуют с ацетилацетоном стабильные еноляты, содержащие металл в цикле. Эти соединения известны под названием хелатов (от греч. хела — клешня) или внутрикомплексных соединений [c.223]

При использовании неразбавленного ацетилацетона экстракционное равновесие достигается за несколько секунд при использовании растворов ацетилацетона в органических растворителях равновесие устанавливается несколько медленнее [838, 974]. При экстракции кобаль-та(П), никеля, молибдена(У1) и магния равновесие достигается лишь за несколько часов [974]. Трехвалентный хром реагирует с ацетилацетоном только при нагревании это можно использовать для избирательного выделения хрома после предварительиой экстракцин всех мешающих элементов при комнатной температуре. [c.82]

Методика. Раствор, содержащий хром(Н1), встряхивают при pH 3—4 с 50 о -ным раствором ацетилацетона в хлороформе для удаления мешающих элементов (соотношение объе.мов фаз 1 1). Отделяют водную фазу, которая содержит весь хром, устанавливают в ней pH 6, вносят 10 мл ацетплацетона я в течение часа нагревают с обратным холодильником, чтобы хром полностью перешел в ацетилацетонат. Охлаждают раствор до комнатной температуры, подкисляют серной кислотой, чтобы концентрация раствора была 1—3 н. по серной кислоте, и встряхивают с равным объемом 50%-ного раствора ацетилацетона в хлороформе. Промывка экстракта обеспечивает удаление оставшихся следов железа и других металлов. Хром можно определить по красно-фиолетовой окраске экстракта (молярный коэффициент псга-шення равен 64,3 при 560 м.пк). [c.310]

Пламенно-ионизационный детектор был использован для количественного изучения хелатов металлов, полученных из ацетилацетона, трифторацетилацетона и гексафторацетилацетона [26, 31—М]. Бранд и Хеверан [31] использовали такой детектор для определения хрома в виде Сг(АА)з. Взяв в качестве исходного вещества водный раствор соли хрома, они получили комплекс, экстрагировали его сероуглеродом и вводили полученный раствор в хроматографическую установку. В результате опытов было найдено, что в интервале концентраций хрома в водном растворе от 0,5 до 1000 10 г мл площадь пика линейно связана с концентрацией. Хилл и Гессер [33] установили, что введение атомов фтора в хелат приводит к уменьшению чувствительности при применении электроиозахватного детектора наблюдается обратное [24]. Не связанные в комплексы лиганды — ацетилацетон, трифторацетилацетон и гексафторацетилацетон — дают сигналы, относящиеся друг к другу как 1,6 1,0 1,0 соответственно [33]. Как и следовало ожидать, ион металла также влияет на сигнал детектора отношение откликов для комплексов не совпадает с полученным для не связанных в комплексы лигандов. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология